Cтраница 1
Бартоли чисто теп модинамич. Лебедевым, к-рому принадлежит тесть ВПетвые опытно доказать существование лучистого дав ления, затем после него америк. [1]
Барнет и Бартоли [29] разработали несколько методов, специально предназначенных для определения концентраций компонентов в рамках переопределенных систем уравнений при несоблюдении закона Бугера или принципа аддитивности. В основе двух из них лежит уже упомянутая ранее ( см. стр. [2]
Схема режимов кипения воды. [3] |
Некоторые данные Де Бартоли и др. [86], Беинета и др. [87] Сильве-стри [88] и Берковича и др. [89] не очень хорошо согласуются с уравнением ( 53), даже если коэффициенты С и С выводятся из самих же опытных данных Некоторое отклонение может быть вызвано тем, что на вход в обогреваемые каналы поступала двухфазная смесь, а не одна жидкость, как в последних опытах. [4]
Третий метод Барнета - Бартоли [29] заключается в замене линейной зависимости оптических плотностей от концентраций полиномом третьей степени, коэффициенты которого также рассматриваются как неизвестные. Такая замена производится с целью учета отклонений от закона Бугера. Для учета взаимодействия компонентов, приводящего к неаддитивности, вводится член, включающий попарные произведения оптических плотностей с неизвестным коэффициентом. [5]
В 1884 - 1886 гг. Бартоли обнаружил значительное повышение электропроводности ряда органических сильных ( азот - и галогензамещенные органические кислоты), а также слабых ( некоторые насыщенные алифатические кислоты) электролитов в малодиссоциированных растворителях при увеличении температуры. [6]
Таким об разом, предсказанное Бартоли давление лучистой энергии было подтверждено опытом и трудно привести из истории физики более блестящий пример подтверждения опытом указаний, выведенных из чисто теоретических размышлений. [7]
В необычном, но тем не менее эффективном и чрезвычайно простом методе, известном как синтез Бартоли, op / no - замещенные нитробензолы обрабатывают 3 мольными эквивалентами винилмагнийбромида и получают 7-замещенные индолы. Метод тем эффективнее, чем больше заместитель в положении 7 [277]; предположительно первоначальная атака винилмагнийбромида идет по атому кислорода нитрогруппы с последующим отщеплением енолята магния и образованием нитрозоэквивалента исходного соединения, - по-видимому, этому способствует непланарное взаимное расположение нитрогруппы и ароматической системы под действием большого по объему ор / ио-заместителя. Затем вторая молекула реагента Гриньяра вновь присоединяется по атому кислорода с образованием интермедиата, который подвергается [3.3] - сигматропной перегруппировке, очень похожей на ту, которая происходит в реакции Фишера, и, i [ гетероцикл. [8]
Гипотезы по этому вопросу были высказаны Гроттусом u ( 1805), Уильямсоном ( 1851), Клаузиусом ( 1857), Гитторфом ( 1866 - 1869), Гельмгольцем ( 1882) и Адольфом Бартоли ( 1882), но они не дали настоящего решения этой проблемы, ограничившись качественной стороной. Заслуга правильной постановки вопроса принадлежит Сванте Аррениусу, который в статье Исследования гальванической проводимости электролитов ( представленной в 1883 г. Стокгольмской академии наук в качестве резюме его докторской диссертации) не только высказал предположение, что электролитическая диссоциация вызывается растворителем в момент растворения соли, по и принял, что диссоциация усиливается с разбавлением. Кроме того, Аррениус отождествил химическую активность со степенью диссоциации на ионы, утверждая, что соединение тем более активно, чем больше оно диссоциировано на свои ионы. [9]
Гипотезы по этому вопросу были высказаны Гротгусом u ( 1805), Уильямсоном ( 1851), Клаузиусом ( 1857), Гитторфом ( 1866 - 1869), Гельмгольцем ( 1882) и Адольфом Бартоли ( 1882), но они не дали настоящего решения этой проблемы, ограничившись качественной стороной. Заслуга правильной постановки вопроса принадлежит Сванте Аррениуеу, который в статье Исследования гальванической проводимости электролитов ( представленной в 1883 г. Стокгольмской академии наук в качестве резюме его докторской диссертации) не только высказал предположение, что электролитическая диссоциация вызывается растворителем в момент растворения соли, но и принял, что диссоциация усиливается с разбавлением. Кроме того, Аррениус отождествил химическую активность со степенью диссоциации на ионы, утверждая, что соединение тем более активно, чем больше оно диссоциировано на свои ионы. [10]
При хорошем подборе спектральных характеристик фильтров объект, помещенный в антипарник, будет охлаждаться не только ночью, но и днем. Бартоли и его сотрудники из университета в Неаполе разработали фильтры, намного превосходящие по своим характеристикам предложенные мной фильтры из теллурида кадмия. [11]
Если принять во внимание необычайную трудность наблюдений и чрезвычайно малые величины давлений, то можно сказать, что ф-ла абсолютно точно подтверждается опытом. В ф-ле Бартоли давление выражено как ф-ия плот - - ности слоя, граничащего - с поверхностью. [12]
При действии смеси дымящей азотной кислоты и хлората калия [71] на графит была получена меллитовая кислота. Черный аморфный промежуточный продукт окисления, напоминающий меллоген Бартоли и Пепазогли 173 ], при дальнейшем окислении его щелочным перманганатом может быть превращен в смесь щавелевой и меллитовой кислот. [13]
Затем строим линии р Const для перегретого пара, пользуясь тем же ур-ием для энтропии, и по ним, планиметрируя, получаем энтальпии. Парадоксом считалась и схема, данная А. Бартоли [ 13j и приводящая к тому, что должно существовать лучистое давление на материальные тела, если принять постулат Клаузиуса. Величину этого давления не трудно определить по схеме Бартоли. Представим себе излучающее тело в виде сферы малого радиуса г, находящейся внутри сферы очень большого радиуса R с внутренней поверхностью, абсолютно отражающей падаю-шие на нее лучи. Между сферами предполагается пустота, и падение лучей на большую сферу можно считать нормальным в виду малости радиуса внутренней сферы. Пусть энергия испускаемых малой сферой лучей будет I, они отражаются большой сферой и падают опять на малую, где отчасти вновь отражаются, отчасти поглощаются. S, и часть ее AS поглощается малой сферой. Предположим, что существует t - ное равновесие, и вся система не подлежит внешнему воздействию. IAS, так как, если бы этого не было, малая сфера нагревалась бы или охлаждалась, а между тем никакой внешней работы не имеется. Если бы малая сфера была абсолютно черной, то А 1 ( абсолютное поглощение), и тогда 1г8, где I -энергия испускаемых черной сферой лучей. [14]
Затем строим линии р Const для перегретого пара, пользуясь тем же ур-ием для энтропии, и по ним, планиметрируя, получаем энтальпии. Парадоксом считалась и схема, данная А. Бартоли [ 13j и приводящая к тому, что должно существовать лучистое давление на материальные тела, если принять постулат Клаузиуса. Величину этого давления не трудно определить по схеме Бартоли. Представим себе излучающее тело в виде сферы малого радиуса г, находящейся внутри сферы очень большого радиуса R с внутренней поверхностью, абсолютно отражающей падаю-шие на нее лучи. Между сферами предполагается пустота, и падение лучей на большую сферу можно считать нормальным в виду малости радиуса внутренней сферы. Пусть энергия испускаемых малой сферой лучей будет I, они отражаются большой сферой и падают опять на малую, где отчасти вновь отражаются, отчасти поглощаются. S, и часть ее AS поглощается малой сферой. Предположим, что существует t - ное равновесие, и вся система не подлежит внешнему воздействию. IAS, так как, если бы этого не было, малая сфера нагревалась бы или охлаждалась, а между тем никакой внешней работы не имеется. Если бы малая сфера была абсолютно черной, то А 1 ( абсолютное поглощение), и тогда 1г8, где I -энергия испускаемых черной сферой лучей. [15]