Диалкилдитиокарбамата
Cтраница 2
В качестве антиокислительных присадок, вводившихся в указанные базовые масла в количестве 0 5 - 5 %, были использованы фенотиазин, фенил-а-нафтиламин, динафтиламин, диалкилдитиокарбамат кадмия, дилау-рилселенид и этиленалкилфенилсульфид. Несмотря на то, что длительность индукционного периода была весьма различной для испытывавшихся масел, процент снижения стабильности в зависимости от дозы облучения был приблизительно одинаковым у различных образцов масел. [17]
С целью предотвращения окисления дисперсионной среды при высоких температурах ( 200 С и выше) под воздействием мыльного загустителя целесообразно использовать технологические антиокислители ( неозон Д, диалкилдитиокарбамат сурьмы и др.), которые следует вводить в концентрации 0 5 - 1 % на начальной стадии термо-механического диспергирования загустителя. При подборе антиокислителей к литиевым и другим высокотемпературным смазкам предварительно необходимо проводить оценку их термоокислптелыюй деструкции и испаряемости. Присадки, обладающие низкой термической стабильностью, рекомендуется вводить при гомогенизации смазок. [18]
Из диалкилдитиокарбаматов практическое применение имеют присадки типа Ванлюб-61 или Ванлюб-AZ, представляющие собой 50 % - ные растворы диалкилдитиокарбаматов металлов ( кадмия, цинка и др.) в масле, и присадка S-6852 - диалкилдитиокарбамат бария. [19]
Ниже рассмотрим диалкилдитиокарбаматы, продукты конденсации алкилфенолов с формальдегидом и тиокарбамидом, различные производные фентиазина и других гетероциклических соединений, содержащих серу и азот. Диалкилдитиокарбаматы металлов обладают высокими противокоррозионными свойствами и применяются в моторных маслах, работающих при повышенных температурах. [20]
Строение димерной молекулы показано на рис. Зв. Один из лигандов представляет собой обычный диалкилдитиокарбамат, в то время как второй можно рассматривать как тиокарбоксамид ( или тио-карбамоил), возникающий в результате окислительного расщепления связи С-S диалкилдитиокарбаматного лиганда в процессе образования комплекса. Два освобожденных атома S образуют двойной мостик между атомами Мо, принадлежащими к двум молекулам комплекса. [21]
Во всех случаях образуются металлические производные дисульфида - диалкилдитиокарбаматы. [22]
Среди анти-оксидантов на основе комплексов металлов с серусодержащими лигандами детально исследуются диалкилдитиокарбаматы переходных и постпереходных металлов. [23]
Характерно, что перенос электрона, не вызывая изменения валентности центрального атома, приводит к окислению лиганда. Так, среди антиоксидантов на основе диалкилдитиокарбаматов никеля, меди, свинца и цинка наибольшей эффективностью характеризуются диалкилдитиокарбаматы меди, в которых связь М - S имеет наиболее ковалентный характер. Наблюдаемая корреляция между потенциалом окисления Си12, частотой колебания связи Си - S [103] и антиокислительной эффективностью Си12 подтверждает высказанные предположения. [24]
Способность мДг участвовать в разложении гидроперекисей впервые была показана на примере гидроперекисей кумила и трет-бутила в растворах диалкилдитиокарбамата цинка. Предполагалось [112], что антиокислительные свойства UL2 связаны с их способностью восстанавливать гидроперекиси без образования свободных радикалов. [25]
Следует отметить, что сукцинимидные присадки, обладая эффективным моющим и диспергирующим действием, не улучшают противокоррозионных свойств смазочных масел. Поэтому эти присадки применяют в композиции с противокоррозионными присадками. В качестве противокоррозионных компонентов рекомендуют 2 2 -дифенилдикарбоновую кислоту, диалкилдитиокарбаматы сурьмы, 2 4-дигидроксибензойную кислоту, диалкилдитиофосфат цинка, бис ( 4-гидроксиди-грег - алкилфенил) метан или бис ( М Ы - диалкил-аминофенил) метан, бис ( диалкилфосфонометил) дисульфид, бисфе-нолят кальция и др. [ 15, с. Описываются, однако, сукцинимидные присадки, обладающие наряду с моющими и диспергирующими также и противокоррозионными свойствами. Это достигается введением в сукцинимидную присадку атомов фосфора, серы, бора. [26]
Влияние растворителей, содержащих гидрофильные группы, например ацетона и низших спиртов, на растворимость некоторых комплексов в водных системах легко понять, если учесть тенденцию этих групп вести себя в качестве доноров электронов и замещать молекулы воды в координационной сфере комплексов. С другой стороны, это влияние можно связать с уменьшением диэлектрической проницаемости и с тем фактом, что молекула такого растворителя имеет большее, чем молекула воды, химическое сходство с периферийными частями молекул комплекса. Последнее обстоятельство, по-видимому, лучше всего объясняет, почему комплексы меди с диалкилдитиокарбаматами достаточно растворимы в водно-этанольных смесях, содержащих более 40 % этанола, но не в воде. [27]
Затем герметически закрывают реактор и размешивают реакционную массу 20 - 30 мин. При этом давление в реакторе может на короткое время подняться до 0 8 - 1 0 ат из-за испарения сероуглерода и диалкиламина. Готовую реакционную массу анализируют и, убедившись в отсутствии свободного сероуглерода, передают раствор диалкилдитиокарбамата натрия на очистную фильтрацию, чтобы удалить примеси нерастворимых солей железа. [28]
Так, трис-комплекс 8-оксихинолина с Fe ( III) не имеет заряда и нерастворим в воде, а соответствующий комплекс 8-оксихинолин - 5-сульфокислоты легко растворяется. Растворимость в воде комплексов с объемистыми лигандами типа торона ( используемого в качестве фотометрического реагента на Th, Pu, Zr, U, Be, Np и Bi) является прямым следствием наличия сульфо-групп. Подобным же образом, диалкилдитиокарбаматы меди почти не растворимы в воде, а наличие карбокси-группы в 3-карбоксипента-метилендитиокарбамате LXXV приводит к тому, что комплекс меди с этим реагентом оказывается растворимым. [29]
Процесс ведут следующим образом. В реактор загружают водный раствор диметил - или дизтиламина, раствор едкого натра и при температуре 20 - 22 С под слой жидкости, находящийся в реакторе, загружают сероуглерод. Затем герметически закрывают реактор и размешивают реакционную массу 20 - 30 мин. При этом давление в реакторе может на короткое время подняться до 0 8 - 1 0 кгс / см2 из-за испарения сероуглерода и диалкиламина. Готовую реакционную массу анализируют к, убедившись в отсутствии свободного сероуглерода, передают раствор диалкилдитиокарбамата натрия на очистную фильтрацию, чтобы удалить примеси нерастворимых солей железа. [30]
Страницы: 1 2