Cтраница 1
Молялыюсть показывает число молей ( грамм-молекул) вещества, содержащегося в 1000 граммах растворителя ( не раствора. Этот способ выражения концентрации раствора в технике почти не используется. [1]
Ог - нриоскопическая постоянная растворителя, а та - - стехиометри-ческая молялыюсть раствора. [2]
Наряду с истинной или аналитической концентрацией с, выраженной молярностью или молялыюстью, у сильных электролитов различают эффективную концентрацию, называемую иначе активностью. Активность электролита а для бесконечно разбавленных ( идеальных) растворов в пределе равна концентрации его, а для реальных растворов она меньше или больше концентрации. [3]
Пусть YK и тя представляют собой некоторые стандартные значения коэффициента активности и молялыюсти. Харнед и Хеккср применяли в качестве стандартного раствор с концентрацией 0 05 М, Искомая величина левой части этого уравнения может быть вычислена путем арифметического приближения. В первом приближении можно отбросить второй член в правой части этого уравнения. Затем вычисляют по уравнению ( И) предварительные значения lg у, / уп и используют их для определения второго члена уравнения ( 15) путем графического интегрирования. Таким образом получают повое значение левой части уравнения ( 15), которое можно применить для получения более точных значений отношения коэффициентов активности. Повторяя эту операцию 3 или 4 раза, можно получить значения, удовлетворяющие уравнению с точностью до 0 01 мв, что гораздо меньше экспериментальной ошибки. Таким образом получают окончательную величину отношения Y / Yjr Применяя соответствующим образом уравнение теории Дебая и Гюккеля [ уравнение ( 32) гл. [4]
Приведенные выше электродные потенциалы относятся к стандартному условию, что раствор кислоты имеет молялыюсть, равную единице. В следующем разделе, где рассматривается диссоциация, будет показано, что свободная энергия образования пергидроксильного иона НО тД / - 0 - 15 230 ккал / моль. [5]
При низких концентрациях раствор подчиняется закону Генри, и поэтому его активность численно равна молялыюсти. [6]
В и k - постоянные, специфические для каждого из веществ, причем постоянная k близка к I; с - концентрация соли в молялыюстях; Т - абс. Тм - температура соответствующая максимуму удельной электропроводности ( см. Табл. [7]
Рассчитайте энтальпию сольватации обоих веществ при данных чолялыюстях и при бесконечном разбавлении и найдите наилучшую лрямую линию зависимости ДЯ ( кД ж / моль) й - Н я, где тп - молялыюсть. [8]
Даже если стандартное состояние для водных растворов выбрано, активности веществ в реальных растворах обычно не равны моляльностям, в частности, если вещества являются электролитами. Отношение активности вещества i к его молялыюсти представляет собой коэффициент активности. [9]
Уравнение ( 11) является основным соотношением, описывающим изменение электродного потенциала в зависимости от активностей реагентов и продуктов. Однако его применение к практическим системам часто бывает затруднительным из-за нехватки данных относительно коэффициентов активности веществ, от которых зависит потенциал. Рассмотрим, например, определение ферро-ферри редокс-потенциала при 25 С в растворе хлористого железа и хлорного железа в соляной кислоте, все при молялыюсти 0 01 моль / кг. [10]
Оно отличается от уравнения Аррсыиуса ( 18) тем, что подвижности ионов U и V относятся в этом случае к раствору с разведением v, а не к бесконечно разбавленному раствору. Для разбавленных растворов одно-одновалентных электролитов средний коэффициент активности ионов, как это будет показано в дальнейшем, можно определить теоретически. Из таблицы видно, что при сделанных допущениях К становится постоянным, причем отклонения от среднего значения составляют около 5 % в широком интервале молялыюстей. В табл. 10 приведены константы диссоциации других электролитов в воде, а также данные, которые будут рассмотрены в дальнейшем. [11]