Cтраница 1
Енины с сопряженными связями гидрогенизуются ( каталитически или электрохимически) в первую очередь по тройной связи. [1]
Енины - непредельные углеводороды, содержащие двойные и тройные углерод-углеродные связи. [2]
Енины типа СН2 СН - C CR присоединяют первую молекулу брома и хлора предпочтительно по двойной связи. [3]
Кремний - и германийсодержащие енины в рассмотренных выше реакциях присоединения литийалкилов443 5 и литийдиалкилами-дов 446 дают трудно разделяемую смесь алленовых и ацетиленовых продуктов. [4]
В диеновый синтез могут также вступать енины, вкяил ароматические производные, а также ароматические или гетероциклические диены. [5]
Относительные реакционные способности таковы, что алкины могут быть селективно гидрированы в алкены с высоким выходом, а енины могут быть превращены в соответствующие диены. Наиболее удачным методом является гидрирование на катализаторе Линдлара - палладий на углекислом кальции, частично инактивирован-ный ацетатом свинца ( Линдлар, 1952); никель Ренея также находит широкое применение. Каталитическое гидрирование тройной связи идет как присоединение, в результате которого получается 80 - 90 % цис-олефина. Реакция имеет большое значение, так как большинство других методов синтеза приводит к термодинамически более устойчивым гранс-олефинам. [6]
Дибромкарбен был успешно генерирован в условиях межфазного катализа и добавлен к ряду олефиновых субстратов, включая системы с изолированными двойными связями, сти-ролы, сопряженные диены, аллены, циклопропанированные оле-фины, виниловые эфиры, аллилгалогениды и енины. [7]
Каталитически возбужденный водород присоединяется к несопряженным и сопряженным диацетиленам в первую очередь по однозаме-щенной тройной связи. При этом в случае углеводородов с несопряженными связями образуются достаточно чистые енины. При гидрировании же сопряженных диацетиленов образуется сложная смесь углеводородов вплоть до продуктов полного гидрирования. Это объясняется большей скоростью гидрирования 1 3-ениновых и 1 3-диеновых углеводородов по сравнению с 1 3-дииновыми. [8]
Реакцию с сопряженными диинами можно остановить на стадии присоединения 1 моль-экв дисиамилборана. Бор присоединяется преимущественно к внутреннему углеродному атому схема ( 128) [162], в результате последующего гидролиза получаются ( 7) - енины. [9]
Механизм взаимодействия ацетиленов с дигалогенкарбенами пока неясен. Установлено, что эта реакция в значительной степени зависит от структуры ацетиленового соединения. Электроноак-цепторные заместители должны препятствовать присоединению электрофильного реагента. Это хорошо согласуется с тем фактом, что диины и енины реагируют с дигалогенкарбенами, в то время как реакция с триинами не идет. Высказанные точки зрения на механизм взаимодействия дизамещенных ацетиленов типа R-СС-СН2 - R с дигалогенкарбенами предусматривают не только пути образования моноаддукта из промежуточного дихлор-циклопропена, но и другие возможные превращения последнего. [10]
Механизм взаимодействия ацетиленов с дигалогенкарбенами пока неясен. Установлено, что эта реакция в значительной степени зависит от структуры ацетиленового соединейия. Электроноак-цепторные заместители должны препятствовать присоединению электрофильного реагента. Это хорошо согласуется с тем фактом, что диины и енины реагируют с дигалогенкарбенами, в то время как реакция с триинами не идет. Высказанные точки зрения на механизм взаимодействия дизамещенных ацетиленов типа R-СС-СН2 - R с дигалогенкарбенами предусматривают не только пути образования моноаддукта из промежуточного дихлор-циклопропена, но и другие возможные превращения последнего. [11]
НЕМАТОЦИДЫ ( нематициды), химические ср-ва уничтожения растительноядных нематод - вредителей с. ДД), хлорпикрин, метилбромид, дибромэтан, 1 2-дибром - З - хлорпропан, а также метилизо-тиоцианат и в-ва, его выделяющие. Полиены, Полиины, Диеновые углеводороды, Енины), их разнообразные производные п гетероолсфины. [12]
НЕМАТОЦИДЫ ( нематициды), химические ср-ва уничтожения растительноядных нематод - вредителей с. ДД), хлорпикрин, метилбромид, дибромэтан, 1 2-дибром - З - хлорпропан, а также метилизо-тиоцианат и в-ва, его выделяющие. Полиены, Полиыны, Диеновые углеводороды, Енины), их разнообразные производные и гетероолефины. [13]
Громадное большинство успешно проведенных реакций циклопрнсоедипепия с образованием циклобутаповых производных было осуществлено с аддендями, из которых один или оба были фториро-вадными алкенами, аллснами, ке-тенами или аналогичными активированными алкенами. Удобства ради будем называть эти а денды первичными: Первичные адденды обычно могут присоединяться друг к другу или же присоединяться с образованием цикла к различным замещенным алкенам, алкинам, сопряженным диенам и енипам. Как правило, легкость присоединения вторичных аддендов уменьшается в следующем порядке: сопряженные диены и енины несимметричг но замещенные алкены симметрично замещенные алкены. [14]
Громадное большинство успешно проведенных реакций циклоприсоединения с образованием циклобутановых производных было осуществлено с аддендами, из которых один или оба были фторированными алкенами, алленами, кетенами или аналогичными активированными алкенами. Первичные адденды обычно могут присоединяться друг к другу или же присоединяться с образованием цикла к различным замещенным алкенам, алкинам, сопряженным диенам и енинам. Как правило, легкость присоединения вторичных аддендов уменьшается в следующем порядке: сопряженные диены и енины несимметрично замещенные алкены симметрично замещенные алкены. [15]