Момент - связь
Cтраница 4
Указанные выше отклонения от строгого постоянства моментов связей можно просто объяснить поляризацией углеводородных радикалов в результате влияния диполей углерод-хлор. Так, например, в хлористом метиле наличие большого момента углерод-хлор приводит к тому, что атом углерода оказывается сравнительно положительным. Поэтому он сильнее, чем обычно, притягивает электроны, участвующие в его связях с атомами водорода, и они оказываются ближе к нему, чем в нормальных связях углерод-водород. Другими словами, большой момент связи углерод-хлор индуцирует небольшой момент в метильной группе, и наблюдаемый момент является суммой этих двух. Поскольку первичный и индуцированный моменты имеют, по крайней мере, приблизительно одинаковое направление, эффект поляризации должен увеличивать величину момента молекулы. Аналогичное положение имеет место в хлористом этиле. Однако вследствие большего размера этильная группа поляризуется сильнее, чем метильная, и индуцированный и полный моменты хлористого этила должны быть больше, чем у хлористого метила. [46]
Направление вычисленного мезомерного момента противоположно направлению момента связи С - С1, возникающего за счет т-электронов, так как в последнем случае положительным концом диполя служит атом углерода, а отрицательным - атом хлора. Вычисленный мезомерный момент, равный 6 4 D, не только компенсирует момент связи, но даже превосходит его по величине. Необычно большое и маловероятное значение момента, полученное в результате нашего расчета, объясняется следующим образом. Для простоты мы полагали, что атом X предоставляет на МО два электрона, а каждый атом углерода - по одному электрону, причем все эти электроны свободно двигаются в поле ядерного остова молекулы. Кроме того, приняв для параметра бх значение, равное нулю, мы тем самым предположили, что атом X способен притягивать электроны в такой же степени, как и атомы углерода. Неудивительно, что в таком приближении мы получили очень большое значение л-момента. [47]
 |
Рама с несмещающимися и со сметающимися узлами. [48] |
На долю какого-либо стержня приходится часть момента связи в зависимости от его жесткости. [49]
 |
Установление конфигураций аддуктов циклопентадиена. [50] |
В основе этого подхода лежит оценка моментов связей из величин дипольных моментов соответствующим образом подобранных соединений. Так, Ле Бель [193] получил хорошее совпадение опытного дипольного момента цис-5 6-дибромнорбор-нена с величиной, рассчитанной для экзо-структуры [ ( XIII), R H, X Y Br ], используя при вычислениях момент связи С - Вг, найденный исходя из дипольного момента соответствующего 2 3-ди-бромнорборнана. С-CN и С - С1, определенные из дипольных моментов соответствующих аддуктов антрацена. [51]
Величина (1.99) называется корреляционным моментом, моментом связи или ковариацией cov XY, ( covxy) случайных величин X и Y. Из (1.99) видно, что ковариация характеризует не только зависимость величин, но и их рассеяние. [52]
Легко видеть, что придется рассмотреть пятнадцать моментов связи для случая сжимаемой жидкости, или десять для несжимаемой жидкости. [53]
Действие n: wc копи чес кого момента ип связи называется гироскопическим эффектом. [54]
Поскольку дипольный момент группы СН3 должен равняться моменту связи С - Н, а момент группы СХ3 - моменту связи С-X, то моменты моногалогено - и тригалогенометана ( с одним и тем же галогеном) должны быть равны. На самом же деле величины л для всех трига-логенометанов заметно ниже, чем для соответствующих моногалогено-метанов. [55]
Страницы: 1 2 3 4