Cтраница 1
Пиролиз S-метилксантогенатов по Чугаеву проводится при более низкой температуре, чем пиролиз эфиров карбоновых кислот, что сводит к минимуму возможность изомеризации образующегося алкена. [1]
Пиролиз S-метилксантогенатов циклооктанола ( 4Эа ], цикло-нопанола [ 49Ъ ] и циклодеканола [ 49а, с ] показывает, что пиролй-тичсское цис-элиминирование в случае алициклических соединений приводит к образованию цыс-олсфинов только в тех случаях, когда карбоциклическое кольцо содержит восемь или меньшее число углеродных атомов. [2]
Пиролиз S-метилксантогенатов циклооктанола ( 49а ], цикло-нонанола [ 49Ь ] и циклодеканола [ 49а, с ] показывает, что пироли-тическое ис-элиминирование в случае алициклических соединений приводит к образованию ч с-олефинов только в тех случаях, когда карбоциклическое кольцо содержит восемь или меньшее число углеродных атомов. [3]
При пиролизе S-метилксантогенатов нескольких 1-алкил-циклогексанолов были получены с выходами 46 - 51 % [36] смеси олефинов. Анализ этих смесей показал, что элиминирование протекает таким образом, чтобы не образовывалась двойная связь в экзо-положении по отношению к шестичленному кольцу, и что увеличение степени замещения у карбинольного углеродного атома или у соседнего с ним углеродного атома приводит к уменьшению устойчивости ксантогената, что, вероятно, обусловлено влиянием пространственно затрудненного заместителя в олефине. [4]
Ксантогенаты, из которых образуются олефины, были получены ( и подвергнуты пиролизу) из первичных спиртов, вторичных ациклических и алициклических спиртов, из третичных ациклических и алициклических спиртов, гликолей и дигалоид-алканов. Наиболее часто применялись S-метилксантогенаты, но нашли также применение и высшие S-алкил -, S-бензил - и замещенные S-бензилксантогенаты. [5]