Барьер - переход
Cтраница 1
Барьер перехода от цис - к ( гош-конформеру составляет 9 8 - 10 6 кДж / моль; барьер, отделяющий две го1 - формы друг от друга, 2 5 - 2 9 кДж / моль. [1]
Барьер перехода от цис - к ( гош-конформеру составляет 9 8 - 10 6 кДж / моль; барьер, отделяющий две гом формы друг от друга, 2 5 - 2 9 кДж / моль. [2]
Высота барьера переходов XIII XII XIV невелика, и они легко преодолеваются при комнатной температуре; переход XI в XIV более труден, но тоже осуществляется в этих условиях. Изолировать какую-нибудь из них нельзя: в циклогексане они все присутствуют одновременно. Однако заселенность гибкой конформации мала и известными в настоящее время методами она не обнаруживается. Тем не менее не исключено, что какие-то превращения циклогексана, особенно каталитические, происходят именно в форме XIII или даже XII, тем боле что заселенность невыгодных конформации заметно растет с температурой. Для жесткой конформации тоже характерен очень важный переход, называемый инверсией кольца. [3]
Обе карты свидетельствуют о том, что барьер перехода от формы С к ее зеркально-симметричному аналогу совпадает по высоте с барьерами переходов от G к Е и от С к А. Это должно приводить к более сложному расщеплению торсионных колебательных уровнен конформеров С и Е, чем в случае дивинилевого эфира. [4]
 |
Инверсия циклогексанового кольца.| Энергетический профиль инверсии кольца циклогексана. [5] |
Еак инверсии равна 11 ккал / моль - барьер перехода между формами кресла и полукресла. [6]
По глубине их можно определять содержание конформеров в смеси, барьеры переходов из одного конформера в другой, а также относительную стабильность каждого конформера. [7]
Решение основных задач конформационного анализа предполагает определение стабильных конформеров и барьеров перехода между ними. Равновесная конформация циклических эфиров борных кислот определяется результатом действия двух факторов: степени р-электронного обмена по эндоциклическим связям В-О и несвязанными взаимодействиями в кольце. [8]
Таковыми являются геометрические параметры изомеров, их относительные энергии и величины барьеров перехода одного изомера в другой. Очевидно, что конфор-мации представляют собой имейно сами состояния, но вовсе не классы. [9]
Таковыми являются геометрические параметры изомеров, их относительные энергии и величины барьеров перехода одного изомера в другой. Кроме того, необходимо исходить из известного правила, диктуемого принципом неопределенности: Анализ химических систем требует моделей, которые представляют определенные классы эквивалентности состояний, а не сами состояния ( И. Очевидно, что конформации представляют собой именно сами состояния, но вовсе не классы. [10]
Обе карты свидетельствуют о том, что барьер перехода от формы С к ее зеркально-симметричному аналогу совпадает по высоте с барьерами переходов от G к Е и от С к А. Это должно приводить к более сложному расщеплению торсионных колебательных уровнен конформеров С и Е, чем в случае дивинилевого эфира. [11]
 |
Структурная формула молекулы фосфа-тидилхолинового ЛЖК, использованная в расчете. Углеводородные цепочки укорочены. [12] |
Барьер перехода А - Б составляет 12 6 кДж / моль. Таким образом, формы А и Б являются двумя полиморфными модификациями сольватного комплекса при молярном соотношении ЛЖК: вода 1: 5, форма А является метастабильной. [13]
Согласно расчету гомь-конформация имеет торсионный угол 1ОО и на - 14 6 кДж / моль ( 3 5 ккал / моль) менее устойчива чем транс. Барьер перехода транс - гот определен в 18 кДж / моль ( 4 3 ккал / моль), что также несколько больше экспериментального. [14]
УЭ ( см рис. 216, 6 и д) от источника напряжения Е потенциал, положительный относительно катода К. Снижается потенциальной барьер перехода /, гак как часть инжектированных электронов перебрасывается электрическим полем перехода 2 в область л2, увеличиваются встречная инжекция дырок и ток тиристора. При некотором токе / у сумма коэффициентов а /, и и /, увеличивается настолько, что а /; а / 2 1, и тиристор открывается. [15]
Страницы: 1 2