Дипольный момент - макромолекул
Cтраница 1
Дипольные моменты макромолекул определяются путем измерения диэлектрической проницаемости разбавленных растворов полимеров, причем анализ полученных данных должен производиться на основе теории поляризации конденсированной среды ( так как даже в бесконечно разбавленном растворе полимера каждый диполь находится в поле других диполей той же. [1]
Теоретическое и экспериментальное исследование дипольных моментов макромолекул имеет важное значение не только для науки, но и для техники. В самом деле многие технические применения полимерных материалов определяются их диэлектрическими свойствами. [2]
Экспериментальные данные по размерам и дипольным моментам макромолекул могли бы дать, очевидно, на основе соответствующей теории базу для количественного исследования гибкости полимерных цепей. Однако попытки такого исследования, основанные на приведенных в данном параграфе теоретических выражениях для / z2 и [ х2, являлись бы заведомо бесперспективными. Действительно, эти выражения получены в предположении о независимых вращениях вокруг соседних звеньев цепи. Это означает, что суммарная потенциальная энергия цепи, зависящая, вообще говоря, от всех углов внутреннего вращения, разбивается на сумму членов. [3]
Приведенные результаты показывают, что поворотно-изомерная теория размеров и дипольных моментов стерео-регулярных макромолекул типа ( - СН2 - CHR -) количественно объясняет их свойства в растворе. [4]
Тем не менее, сопоставление с опытом уравнений для размеров и дипольных моментов макромолекул с симметричными привесками также может дать ряд сведений об их конформационной структуре. [5]
Как уже отмечалось в § 13, сравнение теории размеров; и дипольных моментов макромолекул с опытом позволяет получить ценные сведения о конформационной структуре макромолекул. Прежде всего отметим, что полученные в гл. [6]
Следовательно, корреляция между, соседними вращениями существенно сказывается на размерах и дипольных моментах макромолекул. Для двух цепей, мономерные единицы которых характеризуются соответственно поворотными изомерами ( ср, у) и ( ср, - ср), значения / г2 и I.2, вычисленные по формулам (6.17) и (6.18) должны были бы совпадать. [7]
В ИК спектрах активны только те колебания, которые приводят к периодическому изменению дипольного момента макромолекул. [8]
Мы можем, следовательно, констатировать, что модель крутильных колебаний неспособна количественно объяснить наблюдаемые на опыте значения размеров и дипольных моментов типичных макромолекул. [9]
 |
Зависимость средних размеров изотак-тических макромолекул с крутильными колебаниями звеньев от полуширины симметричной потенциальной ямы 6з. [10] |
Отметим, что Мори [9] объясняет указанные расхождения в рамках общих формул типа (5.7) влиянием взаимодействий дальнего порядка. Однако, во-первых, формула (5.7) не учитывает этих взаимодействий и, во-вторых, обсуждаемые экспериментальные данные по размерам макромолекул относятся к в-растворителям, а дипольные моменты макромолекул вообще практически не зависят от взаимодействий дальнего порядка. [11]
Теоретическое рассмотрение этих явлений в значительной мере основывается на тех же принципах конфигурационной статистики, что и рассмотрение других свойств полимеров, в частности размеров и дипольных моментов макромолекул. [12]
Нарушение ближнего порядка в свободных гибких макромолекулах может происходить как в результате поворотной изомеризации, так и в результате крутильных колебаний звеньев около одного положения равновесия. Однако в большинстве случаев исследование сравнительной роли этих механизмов может быть проведено лишь путем определения размеров и дипольных моментов макромолекул в растворе и сравнения полученных величин с теоретическими формулами, основанными па тех или иных представлениях о механизме гибкости цепей. [13]
В работах Ю. Я. Готлиба I1 ], Т. М. Бирштейн и О. Б. Птицына [2-3] ( см. также [4-5-64]) был развит метод вычисления средних квадратов векторных характеристик макромолекул, что сводится к усреднению линейных функций косинусов углов между векторами, характеризующими отдельные мономерные единицы. В дальнейшем Т. М. Бирштейв и Нагаи развили также метод вычисления средних тензорных характеристик [3-6] макромолекул и средних значений четвертых степеней их векторных характеристик [68], что сводится к усреднению квадратичных функций косинусов углов между векторами мономерных единиц. Ниже мы изложим метод усреднения квадратичных векторных характеристик макромолекул по конформациям цепи [2], лежащий в основе теории размеров и дипольных моментов макромолекул. [14]
Страницы: 1