Дипольный момент - возбужденное состояние
Cтраница 1
Дипольный момент возбужденного состояния СО а3П значительно больше, чем в основном состоянии. Это очень важно, так как согласно теории самая вероятность потери возбуждения зависит в очень сильной степени именно от изменения величины дипольного момента при переходе от возбужденного состояния к основному. [1]
Исследование дипольных моментов возбужденных состояний, по существу, только начинается. Основное значение получаемых при этом результатов заключается в том, что в настоящее время дипольный момент возбужденного состояния является чуть ли не единственной экспериментальной величиной, характеризующей электронную конфигурацию возбужденного состояния. [2]
Указанные возмущения используют для измерения дипольных моментов возбужденных состояний ( см. разд. Следовательно, описание силы доноров и акцепторов с помощью спектральных сдвигов очень близко к их описанию с помощью рассмотрения возбужденных орбиталей. Это объясняется автоматическим учетом изменения дипольных моментов при возбуждении. [3]
Интересные данные получены при изучении дипольных моментов возбужденных состояний альтернантных и неальтернантных углеводородов. [4]
 |
Значения Z для некоторых обычных растворителей.| Ионная пара и возбужденное состояние, соответствующее переносу заряда в N-метилпиридинийиодиде. [5] |
Но при этом дипольные моменты молекул растворителя будут перпендикулярны дипольному моменту возбужденного состояния, повышая тем самым энергию возбужденного состояния по сравнению с его энергией в газовой фазе. Поскольку за время, необходимое для перехода, молекулы растворителя не успевают переориентироваться, относительное понижение энергии основного состояния и повышение энергии возбужденного состояния увеличивают энергию перехода ЕТ по сравнению с ее значением для газовой фазы ( рис. 6 - 10) и вызывают смещение поглощения в сторону больших частот. [6]
Следует отметить, что аксиальную модель, которую здесь использовали для оценки дипольного момента возбужденного состояния ( 23D), не все признают правильной. Малликен считает [35], что она должна быть скорее всего отброшена вследствие требований симметрии, налагаемых на орбитали бензола и иода. Однако Фергюсон [21] считает эту модель хорошей, поскольку она согласуется с его экспериментальными результатами. Аоно [1] придерживается той же точки зрения по теоретическим соображениям. [7]
Поле реакции г да растворенной молекулы, находящейся во франк-кондоновском возбужденном состоянии, зависит как от дипольного момента возбужденного состояния, так и от диполь-ного момента основного состояния. [8]
Исследования электрохромизма не только дают сведения о величине и природе электрооптического эффекта, но также позволяют непосредственно измерить дипольный момент возбужденного состояния, если известен дипольный момент основного состояния. Для того чтобы пользоваться этими формулами, нужно знать диэлектрическую проницаемость среды, а также дисперсию показателя преломления. В кристаллах и пленках, содержащих частично ориентированные молекулы, наблюдается еще и линейный электрохромизм. [9]
Явление поляризации флуоресценции молекул в жидких растворах в электрическом поле ( электрическая поляризация флуоресценции) было обнаружено Чекалла [126], который дал феноменологическую классическую теорию явления, разработал методику определения степени поляризации флуоресценции растворов и предложил использовать его для определения дипольных моментов возбужденных состояний флуоресцирующих молекул, в растворах. [10]
Иногда можно определить дипольный момент возбужденного состояния, если полоса переноса заряда наблюдается при флюоресценции. При этом в принципе возможно применить два метода. В одном методе используется зависимость длины волны флюоресценции от полярности растворителя, в другом - влияние сильного электрического поля на поляризацию света. Эти методы более детально будут освещены в разд. [11]
Иногда можно определить дипольный момент возбужденного состояния, если полоса переноса заряда наблюдается при флюоресценции. При этом в принципе возможно применить два метода. В одном методе используется зависимость длины волны флюоресценции от полярности растворителя, в другом - влияние сильного электрического поля на поляризацию света. Эти методы более детально будут освещены в разд. [12]
Исследование дипольных моментов возбужденных состояний, по существу, только начинается. Основное значение получаемых при этом результатов заключается в том, что в настоящее время дипольный момент возбужденного состояния является чуть ли не единственной экспериментальной величиной, характеризующей электронную конфигурацию возбужденного состояния. [13]
Точное описание возбужденного состояния молекул может почти всегда включать определенную СТ-составляющую. В случае неполярных молекул это увеличение будет проявляться в увеличении дипольного момента возбужденного состояния и может быть зарегистрировано в спектрах поглощения и отражения, модулированных электрическим полем. [14]
Очевидно, в дальнейшем существенный прогресс в квантово-механическом изучении молекул должен быть связан с открытием новых экспериментальных методов измерения молекулярных характеристик. Очень важной характеристикой молекул являются направления моментов переходов, знание их ( в случае достаточно симметричных молекул) позволяет идентифицировать соответствующие состояния. По измерениям диэлектрической проницаемости почти всегда возможно определить диполъные моменты в основных состояниях молекул. Напротив, дипольные моменты возбужденных состояний молекул таким образом определить нельзя; для их определения требуются другие экспериментальные методы. В настоящем разделе будет показано, что в большинстве случаев дипольные моменты возбужденных состояний можно найти, если определить влияние наложенного внешнего электрического поля на оптическое поглощение молекул в растворе. [15]
Страницы: 1 2