Cтраница 1
Диалкилкупраты в отличие от Mg и Li-органических соединений не взаимодействуют со сложными эфирами. [1]
Диалкилкупраты относительно стабильны в растворе в эфире, ТГФ, диметоксиэтане при температурах ниже О С. [2]
Строение диалкилкупратов точно не установлено; известно, что в эфире и ТГФ они образуют димеры R / tCi L, тетрамеры, а такие продукт присоединения КСи к димеру, например, ( СНз Сиз. [3]
Преимущество смешанного диалкилкупрата латия состоит в том, что он в отличие от алкилмеди хорошо растворим в органических растворителях. [4]
Позднее будет показано, что способность диалкилкупратов селективно реагировать по атомам галогена или по кратной углерод-углеродной связи может использоваться в органическом синтезе ( см. разд. [5]
Региоселективное сопряженное присоединение металлоорганических соединений достигается с помощью диалкилкупратов. С помощью диалкилкупратов в Р - положеине а р-енона удается ввести не только первичную, но и вторичную, и даже третичную алкильную группу. [6]
Из приведенных выше примеров следует, что кросс-сочетание диалкилкупратов и диалкенилкупратов с винилгалогенидами протекает с полньш сохранением конфигурации у винильного атома углерода. [7]
Оно вам знакомо, поскольку мы приводили такой синтез диалкилкупрата в связи с получением углеводородов ( разд. [8]
Помимо приведенных на схеме способов разъединения углеродного остова кетонов немаловажное значение имеет возможность трансформации этих соединений по v -углерод-углеродной связи, что в синтетическом направлении соответствует реакция сопряженного присоединения диалкилкупратов к о, р-вепредельным кето-ном. [9]
В отличие от обычных простых эфиров для оксиранов характерны реакции расщепления напряженного трехчленного цикла под действием самых разнообразных нуклеофильных агентов: гидроксид - и алкоксид-ионов, аминов, реактивов Гриньяра, гидрид-иона, диалкилкупратов и др. Раскрытие трехчленного цикла под действием этих нуклеофильных агентов происходит по 5дД - механизму строго стереоспецифично с обращением конфигурации. Это можно проиллюстрировать на примере раскрытия оксиранового кольца циклогексеноксида под действием гидроксид-иона с образованием исключительно транс-изомера 2-оксициклогексанола. [10]
В отличие от обычных простых эфиров для оксиранов характерны реакции расщепления напряженного трехчленного цикла под действием самых разнообразных нуклеофильных агентов: гидроксид - и алкоксид-ионов, аминов, реактивов Гриньяра, гидрид-иона, диалкилкупратов и др. Раскрытие трехчленного цикла под действием этих нуклеофильных агентов происходит по ЗдЗ - механизму строго стереоспецифично, с обращением конфигурации. Это можно проиллюстрировать на примере раскрытия оксиранового кольца циклогексенок-сида под действием гидроксид-иона с образованием исключительно тираис-изомера 2-оксициклогексанола. [11]
Региоселективное сопряженное присоединение металлоорганических соединений достигается с помощью диалкилкупратов. С помощью диалкилкупратов в Р - положеине а р-енона удается ввести не только первичную, но и вторичную, и даже третичную алкильную группу. [12]