Энергетический барьер - переход
Cтраница 1
Энергетический барьер перехода кресло I i кресло II для циклогексана составляет 10 8 ккал / моль. [1]
Высота энергетического барьера перехода непарного электрона с анион-радикала на нерадикализованную молекулу зависит от ее электронного сродства. От него также зависит потенциал Ец2 одноэлектронного восстановления. [2]
При химической адсорбции без диссоциации ( например, за счет образования координационной связи), форма реализуемой части кривых остается той же, максимум, образуемый пересечением кривых тогда указывается на энергетический барьер перехода физической адсорбции в химическую. [3]
Это возрастание является вполне понятным, если учесть, что переход в новое положение при воздействии поля требует значительно большего изменения конформации в случае ожестченной молекулы, чем более гибкой, хотя высота энергетического барьера перехода может не измениться. [4]
 |
Периодическое изменение толщины струи ( интенсивности рассеяния света при истечении вискозы из капилляра в водную. [5] |
Следовательно, при малых скоростях истечения жидкости из капиллярного отверстия фильеры и при относительно низких вязкостях полимера должно наблюдаться каплеобразование, которое при более высоких скоростях истечения и более высоких вязкостях переходит в стабильное струйное истечение, стабильность которого обеспечивается потенциальным энергетическим барьером перехода от цилиндра к сфере. [6]
 |
Взаимно обратимые конформации молекулы циклогексана. [7] |
При переходе от одной формы кресла к другой все связи С-С должны испытать некоторое вращение. Энергетический барьер перехода конформации кресла в ванну составляет примерно 10 - Иккал / моль. Разность свободных энергий между более устойчивой формой кресла и формой ванны составляет около 4 ккал / моль. Этого вполне достаточно для того, чтобы около 99 9 % молекул при комнатной температуре имели форму кресла. У молекулы циклогексана в форме кресла имеются оси Si, S2 и 56, причем ось Se проходит через центр молекулы и перпендикулярна средней плоскости молекулы. [8]
 |
Конформация валиномицнна ( а и его К - комплекса / б. [9] |
Достаточно часто высказывается мысль, что валиномицин во многих отношениях напоминает фермент. Валиномицин понижает энергетический барьер перехода ионов калия с одной стороны мембраны на другую. Как и ферменты, валиномицин действует в каталитических количествах ( вплоть до 10 9 - 10 моль / л), многократно регенерируясь после выполнения своей функции. Валиномицин имеет ярко выраженный специфический субстрат, а именно ион К f, причем проявляет по отношению к этому субстрату высочайшую селективность. [10]
Если в присутствии бора, азота и в меньшей степени алюминия скорость роста алмаза увеличивается, то введение In, Ga Cu, Sb приводит к ее снижению. Полученные результаты можно объяснить некоторым повышением в присутствии этих элементов энергетического барьера перехода графит - алмаз за счет ослабления каталитических свойств металлической системы. В случае азота возможно влияние также элементов, образующих нитриды. В условиях регулярного роста кристаллов примеси первой группы способствуют увеличению пересыщения углерода или путем усиления температурной зависимости его растворимости в металлическом расплаве, или за счет увеличения размеров ассоциаций атомов углерода в растворе. Элементы третьей группы из-за слабого их взаимодействия с углеродом, очевидно, снижают и его растворимость и скорость диффузии в расплаве. [11]
Для дианса-соединений с дополнительными заместителями в положениях 2 и 5 ( см. соединения 287а, б и 324), так же как и для трианса-соединения 314, можно предсказать существование двух стереоизомеров: в одном из них связанные с атомами азота полиметиленовые цепочки расположены по одну сторону бензольного цикла, а в другом - по разные стороны. Дианса-соединения типа 287а, б можно разделить на изомеры только в том случае, когда энергетический барьер перехода одной формы в другую выше некоторой минимальной величины, т.е. когда анса-мостики достаточно коротки или заместители достаточно объемны. Циклизация анса-мостиков осуществляется, по-видимому, последовательно. Поэтому, когда цепь состоит из 10 мети-леновых групп, по чисто стерическим причинам образуется интрааннулярный стереоизомер. Для того чтобы говорить что-либо определенное об изомерном строении дианса-соединения, необходимо проверить возможность его разделения на антиподы. Если оба мостика расположены по одну сторону ароматического цикла, молекула не имеет элементов симметрии первого или второго порядка и поэтому соединение должно разделяться на антиподы. Разделение на антиподы невозможно, если анса-мостики расположены по разные стороны бензольного цикла, так как в этом случае молекула обладает плоскостью симметрии. Для определения пространственного расположения молекулы лучше предварительно разделить на антиподы моноанса-соединение ( см. соединение 302), а затем присоединить второй мостик. И только в том случае, если полученное таким образом соединение окажется оптически неактивным, можно заключить, что анса-мостики расположены по разные стороны ароматического ядра. [12]
Все гипотезы о природе превращения углеродного вещества в алмаз при высоких давлениях и температурах в присутствии активирующих веществ можно условно подразделить на несколько видов. Поскольку условия синтеза ( р и Т) задаются такими, чтобы термодинамически устойчивой фазой был алмаз, химический потенциал его окажется меньше, чем графита: цалЦгр - Отсюда следует, что растворимость алмаза в расплавленном металле меньше растворимости графита. Поэтому раствор станет недосыщенным по отношению к графиту и пересыщенным по отношению к алмазу, и тогда последний станет выкристаллизовываться. Преодоление энергетического барьера перехода графита в алмаз связывается с атомизацией углерода при образовании его раствора в металле без учета специфики межатомного взаимодействия. Достоинством этой гипотезы является то, что она основывается лишь на термодинамических закономерностях без привлечения данных о катализе, которые обычно не могут быть ясно сформулированы. Однако против нее имеется несколько серьезных возражений. [13]
Такие величины отвечают углам, ожидаемым в структурах V - и В-амилозы с шестикратной спиралью. Следует также отметить, что у молекул 1е 4е - конформеров в обоих фрагментах конфигурация относительно связей С ( 5 - С ( в) и С ( 5) - С ( б -) гош-транс. В 1а, 4е - гликозидах конфигурация относительно связей С ( 5) - С ( 6) также гош-транс, но относительно С ( 5) - С ( б) гош-гош. Авторы работы [23] полагают, однако, что энергетический барьер перехода между этими конформациямн невелик. [14]
Страницы: 1