Монд

Cтраница 1

Монд, Хиртц и Ковап [25] отмечают, что при температуре 150 для сохранения кобальта в виде карбонила достаточно, чтобы давление окиси углерода равнялось 40 атм. [1]

Схема полупромышленного аппарата для очистки иодидным методом титана и циркония. [2]

Мондом в 1890 г. В дальнейшем были получены аналогичные химические соединения многих металлов. Если в вакуумной металлургии процесс получения металла ведется при глубоком вакууме, то при карбонильном способе этот процесс ведется при высоком давлении. Например, получение карбонила никеля происходит при давлении 250 атм и температуре 200 С, чистого железа-при давлении 300 атм и температуре 280 С. [3]

Мондом и др. еще в 1910 г. прямым карбонилиро-ванием тонкораспределенного металла окисью углерода под давлением 250 ат при температуре 200 С [117], в дальнейшем из-за ничтожного выхода ( менее 2 %) этот метод был оставлен. Не дали положительных результатов и процессы взаимодействия с окисью углерода металлических хрома и вольфрама. Поэтому вплоть до 1940 г. карбонилы металлов VI группы получали из хлоридов соответствующих металлов в присутствии реактива Гриньяра RMgBr в растворе диэтилового эфира и бензола. Этот метод был предложен в 1926 г. А. Кэсселем [92, 142] и усовершенствован В. [4]

Способ Монда дает возможность утилизации углей низкого качества, получения газа, сходного с водяным газом ( Мод-газ), и более полного извлечения азота каменного угля в форме аммиака. [5]

Влияние кислорода на механически активируемое образование Ni ( CO4 ( по Тиссену и др. [6]

Тоду Монда очень чувствительно к следам кислорода. Следы О2 могут привести к остановке реакции. В атмосфере чистой окиси углерода СО активность и выход продукта медленно уменьшаются ( по мере восстановления нарушенной решетки), а в присутствии кислорода наблюдается крутой спад, зависящий от концентрации GZ. Такой резкий спад можно объяснить тем, что активные места поверхности никеля тотчас же блокируются вследствие реакции с кислородом и, таким образом, препятствуют реакции с СО. [7]

Особенность способа Монда заключается в том, что синтез и термическое разложение карбонила никеля проводятся непрерывно под давлением, близким к атмосферному, в системе последовательно соединенных Аппаратов с циркуляцией окиси углерода. [8]

На заводе Монда в Южном Уэльсе ( он действует и ныне, являясь одним из крупнейших никелевых заводов мира) синтез карбонила никеля ведут при атмосферном давлении, а пары карбонила разлагают на движущихся - чтобы не срастались - горячих никелевых шариках. На них оседает никель из карбонила. Позже был найден другой вариант карбонил-процесса, более интенсивный: синтез карбонила никеля происходит при высоком давлении окиси углерода ( до 250 атм), а разложение - в горячих полых трубах, установленных вертикально. [9]

Успешное приготовление Мондом [208] молибденгексакарбонила и следов неидентифицированного карбонила рения может быть обусловлено присутствием серы или других каталитически активных примесей. [10]

Когда было получено Мондом и его сотрудниками примечатель-нейшее летучее соединение Ni ( CO) 4 ( доп. Монд и Квинке ( 1891), а также Вертело показали, что железо в струе окиси углерода, при некоторых условиях, также способно улетучиваться и образует соединение, подобное никкелевому. Роско и Скуддер тогда же показали, что при проведении и сохранении в сжатом ( давление 8 атм. СО) замечается улетучение части железа через стенки сосуда, и при горении такого газа осаждается некоторое количество окислов железа. Чтобы получить летучее соединение железа с окисью углерода, Монд приготовляет порош-коватое железо прокаливанием щавелев [ окисл ] ой соли в струе водорода и после охлаждения до 80 пропускает СО, причем железо ( хотя и очень медленно) образует летучее соединение, содержащее Fe ( CO) 5 ( как бы по типу очень высокому FeX10); оно при охлаждении сгущается в жидкость, слегка окрашенную, кипящую около 103 и обладающую плотностью пара, соответствующею вышеуказанной формуле. [11]

Со времени открытия Мондом в 1890 г. карбонила никеля внимание химиков неизменно привлекают соединения окиси углерода и переходных металлов с нулевой валентностью. [12]

Фирна Ай-Си - Ай Монд Дивижн планирует расширить мощность по ТХЭ, построю установку мощностью 100 тыс. т / год. Существующая мощность по ТХЭ составляет 50 тыс. т / год в Ранкорне. Считают, что самые большие темпы роста потребления из промышленных растворителей будет иметь ТХЭ. В Ранкорне уже построена хлорная установка мощностью 150 тыс. т / год, оборудованная 37 электролизерами с ртутным катодом, в Лостоке должны построить диафрагменную ххоршув установку мощностью 80 тыс. т / год. Фирма является единственным производителем ТХЭ в Англии. [13]

С тех пор как Монд, Лангер и Куинк открыли в 1890 г. тетракарбонил никеля, исследования в области карбонилов металлов развивались исключительно плодотворно и привели к получению карбонилов большого числа переходных металлов. Последними были открыты карбонил марганца Мп2 ( СО)) 0, карбонил ванадия V ( CO) e и карбонил технеция Тс2 ( СО) 10 в 1949, 1959 и 1961 гг. соответственно. За это время были хорошо изучены карбонилы переходных металлов первого ряда и их структура была полностью установлена с помощью рентгенографического анализа. [14]

Диаграмма энергетических уровней для комплексных соединений переходных металлов типа МХв. [15]

Страницы: 1 2 3 4