Cтраница 1
Моно-Нитросоединения представляют собой бесцветные жидкости. Они не растворимы в воде. [1]
Нитроэтан и другие ароматические и алифатические моно-нитросоединения также образуют аци-нитросоединения в щелочной среде, но они не содержат активной группы СН2 и, следовательно, не дают цветной реакции с 1 2-нафтохинон - 4-сульфокисло-той. Тем не менее значительные количества нитроэтана, нитро-пропана и тому подобных соединений могут помешать выполнению реакции на нитрометан, если он присутствует в незначительных количествах. [2]
Нитрованием 2-метилнафталина было получено моно-нитросоединение, которое при окислении в жестких условиях дало З - нитробензол-1, 2, 4-трикарбоновую кислоту. [3]
При нитровании этана и высших алканов образуются только моно-нитросоединения, а при вступлении следующей нитрогруппы происходит расщепление С - С-связи и получается смесь различных мононитросоединений. [4]
Наличие в антрахиноне двух СО-групп приводит к тому, что уже в моно-нитросоединениях нитрогруппа легко заменяется на другие заместители. [5]
Наличие в антрахиноне двух СО-групп приводит к тому, что уже в моно-нитросоединениях ннтрогруппа легко заменяется на другие заместители. [6]
При сплавлении моно - и полинитросоединений с основаниями образуются аналогичные молекулярные соединения и сольваты, но молекулярные соединения полифункциональных веществ окрашены более интенсивно и более стабильны, чем производные моно-нитросоединений. Хиноидные соединения мешают выполнению реакции, так как при сплавлении их с тетраметилдиаминодифенил-метаном или дифениламином образуются красные сольваты соответствующих молекулярных соединений, также обесцвечивающиеся при охлаждении. [7]
Нитрогруппа сильно препятствует дальнейшему замещению, поэтому при газофазном нитровании, которое всегда осуществляют с избытком углеводорода ( от 3: 1 до 10: 1), динитропроизводные не образуются. Однако в случае жидкофазного нитрования моно-нитросоединение растворяется в азотной кислоте значительно лучше, чем исходный углеводород, и наблюдается образование ди-нитропроизводных. При этом вторая нитрогруппа вступает или в положения, удаленные от первой, или к тому же углеродному атому, у которого уже находится нитрогруппа. Следовательно, подобно хлорированию, дезактивируются главным образом атомы водорода у соседних углеродных атомов. [8]
Нитрогруппа сильно препятствует дальнейшему замещению, поэтому при газофазном нитровании, которое всегда осуществляют с избытком углеводорода ( от 3: 1 до 15: 1), динитропроизводные не образуются. Однако в случае жидкофазного нитрования моно-нитросоединение растворяется в азотной кислоте значительно лучше, чем исходный углеводород, и наблюдается образование динитропроизводных. При этом вторая нитрогруппа вступает или в положения, удаленные от первой, или к тому же углеродному атому, у которого уже находится нитрогруппа. Следовательно, подобно хлорированию дезактивируются главным образом атомы водорода у соседних углеродных атомов. [9]
Дальнейшая интерпретация сводится по сути дела к установлению порядка расположения частот v ( CN), vas ( NO2) и vs ( NO2) на шкале частот спектра. Учитывая, что в спектрах солей моно-нитросоединений независимо от природы заместителей частоты v ( CN) лежат значительно выше частот колебаний vas ( NO2) и vs ( NO2) можно полагать, что указанное соотношение между частотами валентных колебаний нитрогруппы распространяется и на соли динитросоединений. [10]
При проведении первой стадии ( получение мононитробензола) на заводах взрывчатых веществ полностью используют отработанную кислоту от второй стадии. Мононитробензол, предназначенный для анилина, получают нитрованием бензола кислотной смесью, составленной из чистых кислот, что предотвращает загрязнение моно-нитросоединения динитросоединением. [11]
При этих условиях трудно допустить возможность образования комплекса Батге, так как углеводород при соприкосновении с кислотной смесью тотчас пронитровывается в прочное мононитросоеди-нение, которое не осмоляется и не окисляется ни кислотной смесью, ни отработанной кислотой в условиях 1 - й нитрации. Если же допустить, что некоторая часть углеводорода успевает образовать комплекс Батге, то этот комплекс в следующий момент, взаимодействуя с азотной кислотой, также превратится в моно-нитросоединение. Поэтому при таком способе смешения компонентов отпадает возможность осмоления, и слив можно вести при значительно более высоких температурах, нежели в случае слива кислотной смеси к углеводороду. По указанным причинам и окислительные процессы протекают здесь значительно слабее, чем при сливе смеси к углеводороду. [12]
В 1851 г. Пириа2 установил, что нитрование нафталина происходит при обработке его на холоду азотной кислотой ( 54 % - ной) в течение нескольких дней. В 1865 г. Лаутеман и Агиар3 получили 1 3 8-тринитронафталин кипячением нафталина с дымящей азотной кислотой в течение двух недель. При действии одной азотной кислоты реакция не идет до конца, поэтому обычно применяют водоотнимающее средство, например серную кислоту ( см. стр. Основным продуктом нитрования нафталина до моно-нитросоединения является а-нитронафталин, который в течение многих лет считался единственным продуктом реакции. Однако в 1022 г. Дэйвис4 выделил побочный продукт нитрования - 2 4-динитро - 1-нафтол. Это подтвердил Фирц - Давид5, по данным которого при нитровании нафталина до мононитросоединения в различных условиях получается а-нитронафталин с примесью 4 5 % р-нитронафталина, 0 4 - 3 6 % 2 4-динитро - 1-нафтола ( наибольшее количество его образуется, когда нитрование ведут в присутствии NaN02) и небольших количеств 1 5 - и 1 8-динитро-нафталинов. Динитронафтол образуется непосредственно из углеводорода; изменение условий проведения реакции мало влияет на количество образующихся побочных продуктов. [13]