Cтраница 2
Для проверки соотношения ( 3) были использованы данные, полученные с коротко-периодным электродом ( t 0 23 сек, т - 0 77 мг / сек) в растворе с очень низкой ( 0 113 мМ) концентрацией а-бромкапроновой кислоты, чтобы уменьшить осложнения, вызванные S-образностью изотермы ( которая может в данном случае проявиться лишь в растворах, очень бедных по спирту), а также избежать эффектов, проявляющихся при достаточно высоких заполнениях поверхности, о которых шла речь выше. V - Ъ) 1ЪЪ от ЕЧг ( Еч, фу2 - f - ЕМ) - Предполагается, что ЕМ в первом приближении не зависит от концентрации спирта. [16]
В данном случае изотерма связывания вещества В веществом А может иметь особенность ( например, точку перегиба), тогда как при равенстве обеих констант эта изотерма плавно идет к насыщению подобно изотерме Лэнгмюра. S-образность кривой связывания, как правило, свидетельствует о кооперативности системы ( см. ниже гл. [17]
Кривая зависимости количества кислорода, присоединенного миоглобином, от давления кислорода уже не имеет S-образной формы. Но ведь S-образность миоглобину и не нужна: не все ли равно, как запасать кислород. [18]
До сих пор рассматривались лишь случаи, когда адсорбция подчинялась изотерме Лэнгмюра и заполнения поверхности были очень малы. При проявлении S-образности изотерм пользоваться уравнениями ( 18) - ( 21) для количественных расчетов уже нельзя, однако общий характер предсказываемых этими уравнениями свойств квазидиффузионных волн полностью сохраняется. [19]
Кривая зависимости количества кислорода, присоединенного миоглобином, от давления кислорода уже не имеет S-образной формы. Но ( Ведь S-образность миотлобину и не нужна: не все ли равно, как запасать кислород. [20]
Рассмотрим условие, при котором достаточно отчетливо проявляется S-образный характер кривой нарастания. Легко видеть, что для проявления S-образности необходимо выполнение неравенства тд тя. Действительно, если тл близко к тя или превышает его, то прежде чем начнется нелинейное нарастание, заметную роль будет играть рекомбинация носителей, что приведет к уменьшению наклона и отсутствию S-образности. [21]
Зависимость тока восстановления а-бромкапроновой кислоты при постоянном потенциале ( на подъеме волны от ее приэлектродной концентрации. [22] |
Влияние адсорбированных продуктов реакции, а возможно, в некоторой степени и эффект больших заполнений [14], особенно четко проявляется на кривых зависимости силы тока при одном и том же потенциале от приэлектродной концентрации деполяризатора cs ск ( 1 - г / гд); эти кривые представляют собой по сути дела изотермы адсорбции. Обращает на себя внимание, что при малых cs сила тока растет быстрее, чем увеличивается cs, это обусловлено S-образностью изотермы адсорбции а-бромкапроновой кислоты. [23]
Исследование аллостерических ферментов ( АСФ) показало, что они обладают четвертичной структурой и кооперативностью. Об этом свидетельствует кривая v ( S) для аспартат-транскарба-милазы, показанная на рис. 6.13. ЦТФ, в присутствии которого исчезает S-образность кривой, является аллостерическим ингибитором. Другой пример АСФ - треониндезаминаза. [24]
Отметим, что вещество В2 акцептор) расходуется медленнее участвующих в первичной реакции веществ А и Bt и кривая расходования В2 S-образйа. Это отражает тот факт, что вещество В2 вовлекается в реакцию лишь через промежуточное вещество X, концентрация которого в начальный период реакции мала. Этим же обусловлена S-образность кинетической кривой накопления продукта реакции С. Начальное ускорение накопления С, так же как и начальное ускорение накопления продукта последовательной реакции ( см. выше), связано с образованием промежуточного вещества, в результате дальнейших превращений которого образуется продукт реакции. [26]
Развитие неустойчивости приводит к разбиению системы на области слабого и сильного тока. Последнюю называют токовым шнуром. Шнур ограничивается переходным слоем, толщина которого зависит от механизма S-образности и в перегревном случае имеет порядок длины рассеяния энергии электронов. Увеличение тока в системе со шнуром практически не приводит к изменению напряжения на образце. При этом лишь растет поперечное сечение шнура. [27]
Расчетные МБР при безобрывной полимеризации. [28] |
В полном согласии с исключительно узкими МБР полибутадиена и полиизопрена находятся кривые кинетики, на которых не обнаруживается периода индукции или сколько-нибудь заметной S-образности. Эти факты убеждают нас в том, что в подобных случаях анионной полимеризации константа инициирования А х близка к константе роста А или даже превосходит ее. В литературе встречаются иногда противоположные утверждения [78], но они вызывают сомнение. В частно-2 сти, кажущаяся S-образность, кривых кинетики может воз-1200 Р никать из-за недостаточно эффективного теплосъема с дилатометра, в котором проводят реакцию. [29]
Расчетные МБР при безобрывной полимеризации. [30] |