Низкий барьер

Cтраница 2

Цлсокую реакционную способность интермедиатов: благодаря большому за-досу энергии их реакции даже с малоактивными веществами оказываются лврмодинамичски разрешенными, а благодаря низким барьерам эти реакции - МОгуг протекать достаточно быстро. [16]

Йысокую реакционную способность интермедиатов: благодаря большому за-досу энергии их реакции даже с малоактивными веществами оказываются лврмодинамичски разрешенными, а благодаря низким барьерам эти реакции цогуг протекать достаточно быстро. [17]

Здесь 9 ( г - единичная ф-ция. [18]

Иногда термин квазиаттрактор применяют к системе, к-рая имеет большое число асимптотически устойчивых стационарных состояний, причем соседние состояния отделены одно от другого достаточно низким барьером. [19]

Для нитрометана найдены следующие значения длин связей: 147 пм ( С-N), 122 пм ( N-О); угол О-N - О равен 127; система С - NO2 - плоская с низким барьером вращения вокруг связи С-N. Основность нитросоединений очень низка ( р / Са та - 11); они сполна протонируются лишь в таких сильнокислых средах, как олеум. С донорами протона нитрогруппа образует лишь слабую водородную связь. [20]

Энергия активации ( U ], критическое напряжение crlip ( 0, сдвига и активационный объем ( V для различных веществ. [21]

Для ковалентных кристаллов характерны высокие значения U и акр, а активационный объем по порядку величины близок к Ь3 ( Ь - вектор Бюргерса); у металлов с типично металлическим; типом связи, напротив, низкие барьеры для сдвига и очень большой активационный объем. [22]

Поскольку РС15 не поглощает свет вплоть до 2500 А, или 5 эВ, возбужденные состояния должны лежать достаточно высоко и изомеризация более устойчивой структуры D3h не должна быть спонтанной. Этот низкий барьер делает взаимное превращение быстрым даже в шкале времени ЯМР. [23]

Характер таутомерного равновесия определяется кинетич. При низких барьерах активации перенос протона происходит очень быстро. [24]

Величина активационного барьера реакции определяется двумя факторами-энтальпией активации и энтропией активации. Осуществлению реакции благоприятствует низкий барьер энтальпии и большая положительная ( или по крайней мере не отрицательная) энтропия активации. Если активированный комплекс характеризуется намного большей упорядоченностью по сравнению с реагентами, энтропия активации имеет большое отрицательное значение и реакция замедляется. [25]

В реакции синглетных нитронов с цис-алкенами возможно образование син - и анти-аддуктов. Обычно они обладают низким барьером инверсии и легко превращаются друг в друга, но в некоторых случаях инверсия бывает затруднена, и тогда можно получить стереоспецифичный продукт. [26]

Конечно, в случае очень низких барьеров между плоскими минимумами статическая концепция равновесных структур становится непригодной и нужно перейти [110-112] к динамической модели квазисвободных частиц. [27]

В термических ионных реакциях ния, где промежуточный продукт N также включает перицикли-ческое связывание, заметная асимметрия реагентов может приводить к сильному связыванию одной пары концевых групп и слабому связыванию другой пары. Поэтому такие интермедиа могут иметь низкие барьеры вращения и приводить к образованию сте-реохаотического циклоаддукта. Эта возможность до сих пор систематически не исследовалась. [28]

Подобное сопряжение более выражено в переходном состоянии, в котором свободная электронная пара занимает р-орбиталь, а не в основном состоянии, где гораздо сильнее проявляется s - характер. Сопряжением можно объяснить, например, низкий барьер активации для процесса инверсии при атоме азота в амидах, для которых эта величина лежит ниже уровня чувствительности методов измерения, основанных на ЯМР-спектроскопии. [29]

Циклические полнацетали ( целлюлоза и ее производные) относят к полужестким полимерам. В них негативное влияние взаимодействия полярных групп уравновешивается низким барьером вращения вокруг связей С-О. [30]

Страницы: 1 2 3 4