Cтраница 3
При неравномерном распределении инициатора между мономерными каплями или по другим причинам, влияющим на кинетику полимеризации, некоторые зерна могут обгонять другие в степени превращения. Вследствие перекачивания мономера из капли в каплю за счет диффузии через водную фазу и при столкновениях эти капли могут подпитываться дополнительными количествами мономера, что приводит к их монолитизации. При остановке процесса полимеризации на какой-то определенной высокой степени конверсии окажется, что часть зерен является более монолитной, чем другая. [31]
![]() |
Прибор для изучения деформации порошков. [32] |
При построении термомеханических кривых сжатие смеси откладывают вверх, а расширение - вниз по оси ординат. Типичные температурные зависимости деформации смеси при нагревании, отражающие процесс взаимодействия порошка с пластификатором, приведены на рис. 11.18. Деформация смеси является результатом двух противоположно направленных процессов: теплового расширения материала и сжатия в результате перемешивания, размягчения и монолитизации зерен. В начале нагревания, как видно из кривых на рис. 11.18, происходит, главным образом, тепловое расширение. Далее при нагревании в результате размягчения смеси происходит сжатие, причем на участке кривой, где оно уравновешено тепловым расширением, кривая параллельна горизонтальной оси. Коэффициент теплового расширения разных образцов ПВХ изменяется мало, так как химическая природа материалов, в общем, одинакова. Поэтому изменение хода кривой определяется размягчением полимера, связанным с его взаимодействием с пластификатором. [33]
Порошковые краски представляют мелкодисперсную сухую смесь, состоящую их твердых полимеров, наполнителей, пигментов и специальных добавок. Покрытия наносятся на защищаемую поверхность различными методами с разогревом красочного состава до рабочей вязкости и переходом в капельно-жидкое состояние. Последующая монолитизация - слияние частиц краски и их отверждение - приводит к образованию химически стойкого покрытия в широком интервале температур эксплуатации. [34]
При смешении морфологически неоднородного ПВХ с пластификатором пористые зерна набухают в пластификаторе быстрее, чем монолитные или зерна с узкими и замкнутыми порами. В результате более пористые зерна поглощают больше пластификатора, чем менее пористые. Из зависимости температуры монолитизации от концентрации пластификатора следует, что чем выше концентрация пластификатора в ПВХ, тем ниже температура монолитизации. Отсюда, если зерна, обогащенные пластификатором, монолитизи-руются при данной температуре переработки, то зерна, в которых меньше пластификатора, успевают лишь набухнуть, и их моноли-тизация происходит при более высокой температуре. Эти набухшие зерна остаются в пленке в виде рыбьих глаз. В данном случае при увеличении продолжительности переработки рыбьи глаза не исчезают. [35]
Порошковые краски представляют мелкодисперсную сухую смесь, состоящую их твердых полимеров, наполнителей, пигментов и специальных добавок. Основные свойства: оптимальная дисперсность ( 10 - 100 м2 / г), сыпучесть и насыпная плотность. Порошковые краски доводят до рабочей вязкости ожжижением, т.е. переводом в капель-но-жидкое состояние ( расплав), монолитизацией - слиянием частиц и их отверждением с образованием химически стойкого покрытия. Формирование покрытий может происходить в широком интервале температур, при этом изменяется и продолжительность процесса отверждения. Например, покрытия из поливинил-бутирольной краски ПВЛ-212 получают при температуре 170 С и 250 С, время формирования и покрытия соответственно составляют 30 и 3 мин. [36]
При смешении морфологически неоднородного ПВХ с пластификатором пористые зерна набухают в пластификаторе быстрее, чем монолитные или зерна с узкими и замкнутыми порами. В результате более пористые зерна поглощают больше пластификатора, чем менее пористые. Из зависимости температуры монолитизации от концентрации пластификатора следует, что чем выше концентрация пластификатора в ПВХ, тем ниже температура монолитизации. Отсюда, если зерна, обогащенные пластификатором, монолитизи-руются при данной температуре переработки, то зерна, в которых меньше пластификатора, успевают лишь набухнуть, и их моноли-тизация происходит при более высокой температуре. Эти набухшие зерна остаются в пленке в виде рыбьих глаз. В данном случае при увеличении продолжительности переработки рыбьи глаза не исчезают. [37]
Областью получения прозрачных образцов была названа [473] область-температур и давлений прессования, при которых из порошкообразного полимера получаются только прозрачные образцы. После нагревания эти образцы могут потерять прозрачность. Область температур и давлений, в которой при прессовании получаются прозрачные образцы, не теряющие прозрачности при нагревании выше температуры стеклования, названа областью истинной пропрессованно-сти или монолитизации. [38]
Мелкие структуры придают препарату зернистый вид. При введении пластификатора размеры этих мелких образований, имеющих сферическую форму, увеличиваются. Большие структуры исчезают, что, в общем, не удивительно, так как если они являются следами глобул ( макроглобул), то введение пластификатора, способствующее монолитизации, приводит к исчезновению границ раздела между глобулами в процессе получения образца. [39]
![]() |
Зависимость удельного объемного электрического сопротивления смеси ПВХ - пластификатор от температуры. [40] |
Другая важная характеристика, получаемая из термомеханической кривой, - температура, соответствующая максимуму Гм. Было показано [151], что при этой температуре происходит монолити-зация образца. Эта температура является своего рода критической. Даже длительная выдержка образца при температуре ниже Гм не приводит к монолитизации. [41]
Сходный эффект достигается ( хотя и в значительна меньшей степени) путем создания очень жирного помола бумажной массы. Такие бумаги, известные как пергамин, находят широкое практическое применение. Такими же водо - и жироустойчивыми материалами являются получаемые аналогичным путем различные виды чертежной кальки. Здесь калька упомянута ре как специальный водоустойчивый материал, а в связи с тем, 4то монолитизация системы волокон в бумаге из массы жирного помола резко уменьшает количество поверхностей раздела между волокнами и соответственно снижает светорассеяние ( повышает прозрачность) бумаги. Пергамин и калька, а особенно растительный пергамент, отличаются высокой прозрачностью по сравнению е обычными бумагами. Разрыв контактных связей между волокнами приводит к возникновению новых поверхностей раздела. Поэтому перегиб листа пергамента, пергамина или кальки приводит к возникновению устойчивого помутнения в месте перегиба. [42]
Результаты экспериментального анализа раствора изопропанола в структурных капсулах ( см. табл. 1.7) показывают снижение его концентрации в 4 - 5 раз. Малый размер молекул изопропанола не позволяет связывать селективность капсу-лирования го растворов в н-алканах с молекулярно-ситовым эффектом при поглощении жидкости структурой деформируемой пленки, как это сделано в [94] при изучении поглощения растворов красителей. Исключается также возможность методической потери части инертного вещества при отборе пробы, обусловленной его малой летучестью. Определенный вклад в селективность процесса капсули-рования раствора изопропанола вносит диффузия его молекулы сквозь оболочку и возможное испарение из поверхностных микропор до монолитизации поверхности пленки. Однако анализ изменения содержания в растворе более летучего компонента - гексана - показывает, что потери изопропанола за счет диффузии при термообработке не могут быть больше, чем в два раза, и, по-видимому, не являются основной причиной избирательности процесса структурного капсули-рования. [43]
Из того факта, что 3Д всех разрывов происходит по волокну, следует, что прочность контактных связей составляет 3 / 4 прочности одиночного волокна. Приняв среднюю прочность волокна равной ЗООМПаиего сечение равным 2 25 - 10 - 4 мм, можно оценить нагрузку, приходящуюся на одиночное волокно и отвечающую нарушению всех контактов. Отнеся эту нагрузку к площади всех контактов, получим удельную прочность контактов равной 15 МПа. Принимая во внимание, что в действительности не все контакты являются епре-рывным И, можно сделать вывод о том, что контактные связи волокон в бумаге действительно образованы за счет монолитизации целлюлозного материала, находящегося в пластичном состоянии. [44]
Оболочка на поверхности пористых зерен, по-видимому, не оказывает заметного сопротивления проникновению пластификатора во внутренние поры, и диффузия происходит, не только с внешней поверхности зерен, но и с поверхности индивидуальных глобул. Поверхность глобул при этом размягчается. Этим размягчением на начальной стадии набухания и объясняется, по-видимому, более низкая Гр для пористого ПВХ. Поскольку отношение между поверхностью и объемом полимера в данном случае больше, чем в случае монолитного ПВХ, при повышении температуры через определенное время все глобулы оказываются пластифицированными. Далее, когда прочность связи между пластифицированным И глобулами при определенной температуре становится меньше напряжений, возникающих при их набухании, зерна распадаются на глобулярные образования. Монолитизация происходит на уровне глобул. [45]