Очищенный мономер
Cтраница 2
Несмотря на тщательную очистку формальдегида ( суммарное содержание примесей должно быть ниже 0 01 %), удовлетворительная воспроизводимость результатов наблюдается только в сериях опытов, проводимых с одной порцией очищенного мономера. [16]
Для приготовления клея применяется предварительно очищенный от гидрохинона щелочной обработкой мономер бутилметакрилата. В очищенном мономере растворяется полимер бутилметакрилата; полученный прозрачный вязкий раствор пригоден к употреблению в течение 10 - 12 суток. Отвердитель ( диметиланилнн) вводят в раствор непосредственно перед употреблением клея. [17]
При твердофазной полимеризации ( - 196 С) в микроструктуре, по данным ИК-спектроскопии, преобладают звенья 3, 4, указывающие на ионный характер процесса. Полимер из хорошо очищенного мономера представляет собой твердый растворимый продукт, не изменяющийся во времени. [18]
Скорость окисления технического винилхлорида зависит от соотношения мономер - кислород. В отличие от технического продукта, очищенный мономер при 45 С в течение 7 суток практически не вступает в реакцию с кислородом. [19]
Скорость окисления технического винилхлорида зависит от соотношения мономер - кислород. В отличие от технического продукта, очищенный мономер при 45 С в течение 7 суток практически не вступает в реакцию с кислородом. [20]
Процесс проводят непрерывно в одном полимеризаторе, снабженном рубашкой для отвода теплоты реакции ( хладагент - рассол) и мешалкой, или в каскаде из 2 - 5 таких аппаратов. В реактор поступает заранее приготовленная смесь очищенных мономеров и растворителя, а также компоненты катализатора. При использовании каскада полимеризаторов облегчается теплоотвод, но одновременно усложняется регулирование процесса. В частности, из-за того, что этилен полимеризуется значительно быстрее, чем пропилен, перед поступлением реакционной смеси в след, полимеризатор вводят дополнительные количества первого сомономера. [21]
Ингибирование процесса полимеризации может происходить в результате дезактивации активных центров, сорбированных на поверхности, слоем низкомолекулярного полимера ( физико-статистическая дезактивация), который удаляется при обработке поверхности в вакууме при 100 С. В этом случае полимеризация свежей порции очищенного мономера происходит без торможения и образуется высокомолекулярный полиоксиметилен. [22]
Процесс проводят непрерывно в одном полимеризаторе, снабженном рубашкой для отвода теплоты реакции ( хладагент - рассол) и мешалкой, или в каскаде из 2 - 5 таких аппаратов. В реактор поступает заранее приготовленная смесь очищенных мономеров и растворителя, а также компоненты катализатора. При использовании каскада полимеризаторов облегчается теплоотвод, но одновременно усложняется регулирование процесса. В частности, из-за того, что этилен полимеризуется значительно быстрее, чем пропилен, перед поступлением реакционной смеси в след, полимеризатор вводят дополнительные количества первого сомономера. [23]
 |
Кривые глубина превращения - время для полимеризации стирола, инициированной динитрилом азодиизомасля-ной кислоты ( 0 5 zjл при 60 в присутствии п-бензохинона. [24] |
Это явление часто обусловливает невоспроизводимость скоростей, наблюдаемых при полимеризации неполностью очищенных мономеров: загрязнения действуют как ингибиторы или как замедлители. С другой стороны, в присутствии замедлителей заметного индукционного периода не наблюдается, но полимеризация идет с пониженной скоростью, обычно изменяющейся в ходе реакции. [25]
Колбу плотно закрывают пробкой, взбалтывают 2 - 3 мин и оставляют в темном месте на 10 мин. Параллельно ставят контрольный опыт с теми же реактивами и в тех же условиях, но вместо исследуемого мономера добавляют 25 мл очищенного мономера, не содержащего гидрохинона. [26]
Для очистки виннленкарбоиата его обрабатывают 1 % ( по весу) борогидридом натрия и нагревают с обратным холодильником до кипения в течение 1 часа при давлении 35 мм. Затем мономер перегоняют без дальнейшего фракционирования и при необходимости обрабатывают дополнительным количеством борогндрнда натрия. Очищенный мономер можно хранить при комнатной температуре несколько диен без ингибитора. Если мономер предваритечьно не очистить, как описано выше, ои темнеет при действии света и не всегда образует полимер. [27]
Хорошо очищенный мономер в этих условиях не полимеризуется. [28]
Вначале он действует как ингибитор, но после окончания индукционного периода, по-видимому, работает как замедлитель. Такое поведение наблюдается и в ряде других систем. Тот факт, что полимеризация не очень хорошо очищенных мономеров не идет с постоянной скоростью, объясняется, очевидно, ингибированием и замедлением. Примеси, содержащиеся в мономерах, могут действовать как ингибиторы или замедлители. Кроме того, в промышленные мономеры часто добавляют ингибиторы, чтобы предотвратить преждевременную полимеризацию в процессе хранения и перевозки мономера. Перед началом полимеризации такие ингибиторы обычно удаляют или ведут полимеризацию в присутствии соответствующего избытка инициатора. [29]
Несмотря на разнообразие явлений, происходящих при разрушении полимеров, основную роль при этом играют цепные процессы окисления и распада цепей. Механическая, окислительная и термическая деструкции происходят по механизму цепных реакций: радикальному, ионному и ионно-радикальному. Поэтому всевозможные примеси в полимере, легко распадающиеся на свободные радикалы или ионы, могут играть роль инициаторов этих процессов. Отсюда вытекает первое, очень важное для переработки требование: чистота полимеров и мономеров. Полимеры, приготовленные из плохо очищенных мономеров, сильнее разрушаются при переработке, что приводит к резкому снижению качества готовых изделий. [30]
Страницы: 1 2 3