Cтраница 1
Метакриловые мономеры известны в промышленности более 50 лет. Начиная с 60 - х годов, в связи с появлением дешевой синильной кислоты, получаемой в качестве побочного продукта при окислительном аммонолизе пропилена в акрилонитрил, объемы производства метакриловых мономеров ( ММА) значительно увеличились. За последние 15 лет производство органического стекла - полиметил-метакрилата увеличилось в 8 раз. [1]
При полимеризации виниловых и метакриловых мономеров ( особенно в сочетании со сшивающими мономерами) в древесине часто наблюдается самопроизвольное увеличение скорости на последней стадии полимеризации. Гель-эффект обусловлен уменьшением скорости обрыва цепей при радикальной полимеризации, что вызвано, в свою очередь, увеличением вязкости системы и диффузионными затруднениями перемещения растущих макрорадикалов. [3]
В последние годы технология производства метакриловых мономеров значительно обновилась. Помимо ацетонциангидринного процесса разработаны еще 4 технологии, базирующиеся на этилене, пропилене, изобутилене и изобутане. Первый способ представляет собой комбинацию процессов кар-бонилирования или гидроформилирования этилена с реакцией конденсации полученного карбонильного соединения С3 и формальдегида или эквивалентного ему соединения. Второй заключается в карбонилировании пропилена ( или аллильного соединения) с последующим окислительным дегидрированием образующейся изомасляной кислоты или ее эфира. [4]
Ениколопяном с сотрудниками [60] при исследовании полимеризации метакриловых мономеров в присутствии тетраметилового эфира гематопорфина кобальта было обнаружено новое интересное явление - катализ реакции передачи цепи на мономер. Катализатор ускоряет передачу цепи на мономер в. [5]
В СССР разработан новый промышленный метод получения метакриловых мономеров из изобутилена, через МАН, запатентованный за рубежом, в том числе и в США [271, 272], в котором показатели процесса окислительного аммонолиза изобутилена в МАН, его гидратации, гидролиза и этерификации были значительно улучшены. [6]
![]() |
Экономические показатели процессов получения метилметакрилата. [7] |
В дальнейшем экономические показатели предлагаемого процесса - получения метакриловых мономеров из изобутилена через метакри-лонитрил-могут быть улучшены в результате использования оборудования большой единичной мощности, вторичных энергоресурсов и применения ЭВМ для оптимизации его технологии. [8]
Кобальтовые комплексы нефтяных порфиринов являются эффективными катализаторами передачи цепи на мономер при полимеризации метакриловых мономеров. [9]
Предусмотрены 2 варианта утилизации побочного продукта - синильной кислоты: получение ацетонциангидрина ( АЦГ) и дальнейшее превращение смеси МАН и АЦГ в соответствующие метакриловые мономеры; присоединение синильной кислоты по кратной связи метакрилонитрила с получением различных бифункциональных соединений. [10]
Снижение ряда физико-механических показателей с увеличением в сополимерах доли фосфорсодержащих звеньев связано, по-видимому, с пластифицирующим влиянием объемных фосфорсодержащих заместителей у углерода двойных связей метакриловых мономеров, по которым осуществляется полимеризация. С увеличением объема заместителей у атома фосфора при одинаковом мольном соотношении компонентов в сополимерах снижаются температура стеклования, тепло - и термостойкость, механические характеристики полимеров. Блочные гомополимеры фосфорсодержащих монометакрилатов обладают низким уровнем физико-механических свойств, значительно уступая полистиролу и полиметил-метакрилату. [11]
По масштабу применения среди мономеров метакрилового ряда ведущее место занимает метилметакрилат, на долю которого в основном производстве органического стекла приходится более 80 % производимых в мире метакриловых мономеров. Не менее важными мономерами этого типа, несмотря на то, что вырабатываются в меньшем количестве, являются высшие мет-акрилаты, используемые для производства полиметакрилатных присадок к маслам. [12]
Для некоторых изделий из стеклопластиков необходимы бее-стирольные составы композиции АЭС, которые ло свойствам не уступали бы ранее разработанным композициям АЭС. Введенном в композицию АЭС менее реакционноспособных метакриловых мономеров я подбором оптимальных соотношений компонентов окислительно-восстановительной системы перекись бонзоклэ-диметиланилин удалось разработать технологичные бесстиролыше составы АЭС с высокими физико-механическими свойствами. [13]
Сравнивать эти три технологии следует учитывая возможные изменения цен на сырье, место расположения производства. Например, в Японии не применяются кислородсодержащие высокооктановые компоненты, и поэтому изобутилен не расходуют на получение грег-бутилметилового эфира ( ТБМЭ), а используют для производства метакриловых мономеров. [14]
Метакриловые мономеры известны в промышленности более 50 лет. Начиная с 60 - х годов, в связи с появлением дешевой синильной кислоты, получаемой в качестве побочного продукта при окислительном аммонолизе пропилена в акрилонитрил, объемы производства метакриловых мономеров ( ММА) значительно увеличились. За последние 15 лет производство органического стекла - полиметил-метакрилата увеличилось в 8 раз. [15]