Cтраница 1
Монометилирование или ацили-рование аминогруппы незначительно снижает P - lso - Введение 2 метальных групп при четвертом атоме азота кольца снижает подавляющее действие соединения. [1]
Монометилирование окиси мезитила ( I) йодистым метилом в присутствии грег-амилата натрия приводит к получению 3 4-диметилпентен - 3-она - 2 ( II) с небольшой примесью несопряженного кетона того же состава. [2]
Для монометилирования малонового эфира Вейнер [21] использовал бромистый метил, который не образует диметильного производного. [3]
Продукт монометилирования, относительное количество которого можно изменять, варьируя условия опыта, содержит, главным образом, I, IV, VII и VIII. При восстановлении он превращается в смесь X и XI, которая после повторного дихлорметилирования и-обработки Zn - j - NaOH дает пентаметилбензол. [4]
Вероятно, монометилирование о-двухатомных фенолов - основной путь их метаболизма, однако утверждать это нельзя, поскольку, кроме уже рассмотренных простых 4-замещенных пирокатехинов, эти соединения исследованы мало. Известен пример метилирования гетероциклического О-двухатом-ного фенола. [5]
Однако в случае 5-аминотетразола монометилирование направлено преимущественно в цикл: основной продукт реакции 5-аминотетразола с йодистым метилом [247], метилсульфатом [210, 247] или диазометаном [210] представляет собой смесь 5-амино - 1 - и 5-амино - 2-метилтетразолов. [6]
Этот образец был получен монометилированием 5 7-диоксихроманона ( XCI) и восстановлением монометилового эфира по методу Клемменсена. Образование 5-окси - 7-метоксихромана ( ХС) свидетельствует о том, что О-метилдигидротоксикароловая кислота ( LXXXVII, R - СН3) имеет у казенное-строение и что О-метилдигидродегидротоксикарол, а следовательно, и сам токсикарол правильно изображаются ангулярными структурами. [7]
В случае несимметричных а сс - ди-бромкетонов монометилирование происходит в основном в менее замещенное положение, если входящая группа имеет большой стерический объем, но селективность этого процесса снижается по мере уменьшения объема входящей группы до тех пор, пока монометилирование не приводит примерно к эквимолярнои смеси двух продуктов. [8]
Косвенным доводом в пользу достижения полноты метилирования может служить отсутствие в продуктах гидролиза метилированного полисахарида свободных моносахаридов или продуктов их монометилирования. [9]
Так были приготовлены, например, изомасляный альдегид, 2 2-диметил-пропионовый альдегид, 2-метилэнантол и др. Чрезвычайно удобным оказался способ для монометилирования цикланонов. [10]
Термическое разложение N-окиси третичных аминов также может служить методом установления структуры третичных аминов ( или первичных и вторичных аминов после предварительного ди - или монометилирования), и в целом эта методика лучше, чем элиминирование по Гофману. Связь азот - кислород, естественно, сильно поляризована, причем кислород является акцептором, а азот - донором электронов; но безусловно сильно электроотрицательная природа последнего приводит к тому, что пара электронов частично сохраняется на азоте, и поэтому на кислороде имеется не полный отрицательный заряд, а только частичный. Несмотря на это атом кислорода является очень отрицательным и сильно основным. [11]
В случае несимметричных а сс - ди-бромкетонов монометилирование происходит в основном в менее замещенное положение, если входящая группа имеет большой стерический объем, но селективность этого процесса снижается по мере уменьшения объема входящей группы до тех пор, пока монометилирование не приводит примерно к эквимолярнои смеси двух продуктов. [12]
Это в последнем случае приводит к образованию четвертичной аммонийной соли аминокислоты, которая называется также бетаином. Отсюда следует, что при монометилировании глицина образуется саркозин, участвующий в метаболизме мышечной ткани, а триметилирование приводит к глицинбетаину. [13]
Таким образом, этот способ явился самым удобным и, можно сказать, уникальным для монометилирования альдегидов и кетонов. [14]
Основной целью данной монографии является ознакомление широких кругов химиков-органиков, в первую очередь специалистов в области органического синтеза, с теми широчайшими возможностями, которые предоставляет в настоящее время использование фукционально замещенных циклопропанов в органическом синтезе в качестве важных исходных соединений или синтетических интермедиатов. Применение таких легкодоступных циклопропанов позволяет осуществить переход к разнообразным циклобутанам, циклопентанам или циклопентенам, циклогептанам и цикло-октанам, к разнообразнейшим, зачастую труднодоступным, гетероциклическим соединениям. Превращение насыщенных альдегидов или кетонов в силилоксициклопропаны с последующим раскрытием циклопропанового кольца позволяет провести монометилирование в а-положение, а в случае несимметричных кетонов - избирательное метилирование в а - или а - по-ложения. [15]