Метилированная моносахарида

Cтраница 1

Метилированные моносахариды, содержащие один свободный гидроксил, образуются только из звеньев, находящихся в середине цепи полисахарида. [1]

Метилированные моносахариды, содержащие один спиртовый гид-роксил, образуются из звеньев, находящихся внутри олигосахаридной цепи или на восстанавливающем конце. Положение свободного гидроксила в этих соединениях указывает на место присоединения к каждому из них другогр гликозильного остатка. [2]

Метилированные моносахариды имеют характерные значения величины Rf, зависящей от степени замещения и положения мето-ксильных групп. [3]

Полностью метилированные моносахариды, не содержащие в пи-ранозной или фуранозной форме свободных гидроксильных групп, могут образоваться при гидролизе только из концевых моносаха-ридных звеньев. Количественное определение их в гидролизате позволяет установить число концевых невосстанавливающих групп и, следовательно, число ответвлений в молекулах полисахарида. [4]

Сполна метилированные моносахариды, не содержащие в циклической форме ни одного спиртового гидроксила, могут образоваться только из концевых моносахаридных звеньев, а их структура позволяет сделать заключение о размере окисных циклов соответствующих остатков. Количественное определение этих соединений в гидролизате дает возможность, в частности, определить молекулярный вес неразветвленных олигосахаридов. [5]

После разделения метилированные моносахариды идентифицируют путем определения их физических констант и характерных кристаллических производных. [6]

Кислые или основные метилированные моносахариды могут быть затем элюированы кислотой и проанализированы отдельно. [7]

С непроявленных хроматограмм вырезают полоски бумаги, содержащие метилированные моносахариды. Контроль за их местоположением осуществляется сравнением с расположением метилированных моносахаридов на аналогичной, но проявленной анилинфталатом хроматограмме, и проявлением участков разрезаемой хроматограммы, граничащих с расположением метилированного моносахарида. С вырезанных полосок хроматограмм метилированные углеводы элюируют водой, элюаты концентрируют под вакуумом. [8]

После метилирования проводят осторожный кислотный гидролиз, в результате которого метилированный дисахарид расщепляется на метилированные моносахариды. Изучение строения метилированных моносахаридов, в частности определение расположения свободных гидр-оксилов, дает возможность заключить, за счет каких гидроксильных групп были связаны в дисахариде остатки простых Сахаров. Таким образом, если гидролизовать октаметил-производные дисахаридов типа трегалозы и типа мальтозы, то в первом случае получаются две молекулы тетраметилгексозы, а во втором-молекула гетраме тилгексозы и молекула триметилгексозы. [9]

После метилирования проводят осторожный кислотный гидролиз, в результате которого метилированный дисахарид расщепляется на метилированные моносахариды. Изучение строения метилированных моносахаридов, в частности определение расположения свободных гидр-оксилов, дает возможность заключить, за счет каких гидроксильных групп ыли связаны в дисахариде остатки простых Сахаров. Таким образом, если гидролизовать октаметил-производные дисахаридов типа трегалозы и типа мальтозы, то в первом случае получаются две молекулы тетраметилгексозы, а во втором-молекула гетраме тилгексозы и молекула триметилгексозы. [10]

Масс-спектр тетра - О-метил-а - метил - О-глюкопиранозида XL. [11]

Одним из наиболее важных применений масс-спектрометрии в химии углеводов является определение положения метоксильных групп в частично метилированных моносахаридах 7S, что имеет существенное значение при установлении строения поли - и олигосахаридов ( см. гл. [12]

Предварительная идентификация компонентов гидролизатов наиболее часто осуществляется методом распределительной хроматографии на бумаге с применением различных систем растворителей и сопоставлением разделенных метилированных продуктов с метилированными моносахаридами с известным расположением метоксильных групп в их молекулах. [13]

Сущность метода заключается в метилировании гидроксилъных групп молекулы полисахарида ( / / 44) с последующим полным гидролизом полученного продукта ( П 45); образовавшиеся при этом метилированные моносахариды определяют методом хроматографии на бумаге. Метилированию подвергаются только свободные гидроксильные группы; гидро-ксилы у атомов углерода, связывающих две молекулы сахара, не метилируются. [14]

Практически чаще всего приходится идентифицировать свободные моносахариды, полученные синтетическим путем, выделенные из биологических объектов или образовавшиеся в результате гидролиза гликози-дов, олиго - и полисахаридов, а также метилированные моносахариды, образующиеся в процессе установления строения разнообразных углеводов методом метилирования. Поскольку получение тех и других соединений в кристаллическом состоянии сопряжено с рядом трудностей, для идентификации очень часто применяют превращение их в производные, которые получаются с хорошими выходами и легко кристаллизуются; желательно, чтобы моносахарид можно было регенерировать из производного без изменений в его структуре. При работе с малыми количествами веществ важное значение имеет увеличение молекулярного веса вещества, достигаемое введением в молекулу моносахарида тяжелых заместителей. [15]

Страницы: 1 2