Моносилицид

Cтраница 4

Результаты микроструктурного, рентгенофазового, термографического и электрофизического исследований свидетельствуют о наличии в частной системе моносилицид марганца - кремний промежуточного соединения с содержанием кремния 47 00 - 47 25 вес. В твердой фазе при 1125 С, по-видимому, имеет место превращение, приводящее к образованию дефектной фазы с избыточным кремнием в междоузлиях. [46]

В настоящем сообщении нами предлагаются возможные варианты электронно-валентного взаимодействия и схемы энергетического состояния валентных электронов в моносилицидах с решеткой типа FeSi, позволяющие качественно объяснить наблюдаемые у них особенности электрофизических и магнитных характеристик. [47]

С кремнием литий образует ряд силицидов, например Li22Si5, Li15Si4, Li2Si и др. Остальные щелочные металлы образуют моносилициды. Силициды легко окисляются, под действием воды разлагаются с образованием силанов. [48]

Надо полагать, что в системе Pu-Si должны существовать силициды с большим содержанием плутония, чем в PuSi2, например моносилицид PuSi ( 10 5 % Si), которые еще не были описаны в литературе. [49]

Диаграмма состояния псевдобинарной системы Al-MgjSi. [50]

Диаграмма состояния системы Са - Si, по Велеру и Шлифаке, приведена на рис. 18, из которого следует, что только моносилицид CaSi плавится конгруэнтно, а остальные два ( Ca2Si и CaSi2) - инконгруэнтно. Эвтектика Са - Ca2Si была определена только экстраполяцией, так как металлический кальций очень сильно разрушал тигли. Наличие трех силицидов кальция в системе Са - Si было установлено также и на основе измерений электрических потенциалов сплавов. [51]

В строениях диаграмм состояния систем Ti - Si и Zr - Si видна известная, хотя и не полная, аналогия, заключающаяся в максимальной температуре конгруэнтного плавления соединений Me5Sis и инконгруэнтном плавлении моносилицидов MeSi. Силициды MesSi3 и MeSi плавятся выше, a MeSia - ниже температуры плавления металла. [52]

Схема электронно-валентных состояний атомов в моносилицидах типа FeSi. [53]

Координация такого ближайшего окружения соответствует симметрии Cu3 и очень хорошо описывается гибридными молекулярными орбитами spzdxzdyz [23]: расчетные углы между связями равны в этом случае 136 и 73, а реально наблюдаемые в кристаллах моносилицидов - 129 и 72 соответственно. Небольшое различие рассчитанных и наблюдаемых углов может быть качественно объяснено следующими соображениями. Поскольку в гибридных молекулярных функциях участвуют d - состояния, то для соответствующих атомов переходных элементов они могут легко реализоваться ( 4s4pz3dxz3dyz); в то же время для атомов кремния Sd-уровни нестабильны. Поэтому правильнее будет предположить, что атомы Si взаимодействуют с гибридными функциями металла путем перекрытия одной s и трех р атомных орбиталей. Это предположение, с одной стороны, объясняет указанное выше отличие углов между связями, а с другой - уменьшение длины одной из связей Me - Si по сравнению с тремя другими. [54]

Диаграмма состояния кремний-кальций. [55]

Силикокальций марки СК15 состоит из четырех основных фаз: как и в сплаве СК10 - это свободный кремний ( 1 - 2 %), дисилициды CaSi2 ( 40 %) и FeSi2 ( 55 - 60 %), но последняя фаза, как правило, сосуществует с фазой моносилицида FeSi. Наличие большого количества мелких выделений фазы FeSi2 в матрице CaSi2 препятствует распространению трещин и может существенно ухудшить дробимость сплава. [56]

Велер и Шуфф [118] получили, аналогично силицидам стронция, ряд силицидов бария. Моносилицид BaSi получался нагреванием смеси бария и кремния до температуры 1000, а остальные - сплавлением при температуре 400 в атмосфере аргона. [57]

Химические свойства силицидов - кобальта изучены еще очень мало. Моносилицид кобальта CoSi разлагается фтором при слабом нагревании, а хлором. Водяной пар при температуре 1200 окисляет его, H2S образует с ним сульфиды кобальта и кремния, HF и НС1 при красном калении образуют с моносилицидом кобальта фториды и хлориды кобальта и кремния. В присутствии расплавленного серебра CoSi переходит в Cc2Si с выделением свободного кремния. Моносилицид кобальта устойчив к воздействию HNO3 и концентрированной HaSO4, но медленно растворяется смесью НС1 и HNO3, быстрее - соляной кислотой. Разбавленные растворы едких щелочей на него не оказывают воздействия, но концентрированные растворы и расплавленные щелочи разлагают этот силицид. Аналогично действие щелочных карбонатов. [58]

Силициды Pt2Si и PtSi растворимы только в смеси этих кислот, что и используется для их химического анализа. Моносилицид платины PtSi разлагается расплавленными едкими щелочами, перекисью натрия, карбонатами и нитратами щелочей. Подобное поведение моносилицида кремния имеет место и при сплавлении с алюминием. Расплавленная медь полностью разлагает его, что наблюдал еще Вигуру. [59]

Между парой сближенных атомов Fe и Si господствует одинарная ковалентная связь, в то время как между остальными - металлическая. Поэтому моносилицид можно рассматривать как кристалл, построенный из группировок FeSi, взаимодействие между которыми слабее, чем между Fe и Si, образующими такие квазимолекулы. [60]

Страницы: 1 2 3 4