Моносоль
Cтраница 1
 |
Образование моносолей I и II при реакции Яновского. [1] |
Моносоль I ( Аймаке 505 - 570 нм) образуется, когда положение 2 ( между нитрогруппами) занято. [2]
Рассмотрим термические превращения моносоли. [3]
В отличие от теплового эффекта превращения моносоли в амид, проявляющегося четким эндотермическим пиком, при термическом превращении дисолей происходит наложение экзотермического пика деструкции диамида и эндотермического пика перехода амид - имид. [4]
При взаимодействии аммиака и фосфорной кислоты с образованием моносоли выделяется около 134 4 кдж / кг ( NH4) H2PO4; при нормальных условиях добавление 1 кг NH3 приводит к испарению около 3 24 кг воды. [5]
 |
Три нормальных потенциала ( Ет, . и. 2 1-оксифеназина, снять. е при разных значениях рН ( при 30. [6] |
Более определенно, при рН ниже 1 3 наполовину восстановленный феназин окисляется в дисоль 1-оксифеназина, а при более высоких значениях рН - в моносоль. В случае кривой Ег при значениях рН 3 2 или ниже, указывающих на присутствие только одного вида ионов, таких осложнений не имеется. [7]
Интересно рассмотреть поведение солей в присутствии ПМДА. На кривой титрования моносоли ( рис. 4) раствором ПМДА наблюдается скачок потенциала, и хотя он плохо выражен, но количественно соответствует взаимодействию моносоли с ПМДА с образованием амидокислоты и выделением свободной ПМК. [8]
Термическая стабильность четвертичных солей дипиридилия существенным образом зависит от строения аниона этих солей. О-диметилфосфат) 1 Г - диметил-4, 4 -дипиридилия при температуре 90 С через 3 ч дает на электрофореграмме пятно катиона моносоли 1-метил - 4 4 -пиридилпиридиния, а при 120 и 150 С это пятно появляется уже через 20 и 10 мин соответственно после начала нагревания. При обработке при 120 и 150 С электрофоре-грамма обнаруживает образование еще одного катиона; подбор соответствующих свидетелей показал, что это пятно принадлежит к катиону 1-метилпиридиния. [9]
Интересно рассмотреть поведение солей в присутствии ПМДА. На кривой титрования моносоли ( рис. 4) раствором ПМДА наблюдается скачок потенциала, и хотя он плохо выражен, но количественно соответствует взаимодействию моносоли с ПМДА с образованием амидокислоты и выделением свободной ПМК. [10]
Карлин и его сотрудники [26] определили для перегруппировки о-гидразотолуола порядок по кислоте 1 6, что значительно меньше двух. Они приписали это различие большей основности гидразотолуола, предположив, что он, в отличие от гидразобензола, в условиях реакции в значительной степени превращается в моносоль. Электро-нодонорный эффект метальных групп должен облегчать заключительную атаку протона и таким образом увеличивать константу скорости k3, если в результате этого величина k3 [ H ] становится сравнимой с k2, кажущийся порядок по кислоте должен падать. [11]
Карлин и его сотрудники [26] определили для перегруппировки о-гидразотолуола порядок по кислоте 1 6, что значительно меньше двух. Они приписали это различие большей основности гидразотолуола, предположив, что он, в отличие от гидразобензола, в условиях реакции в значительной степени превращается в моносоль. [12]
Хорошо известно, что производные феназина дают удивительные окраски в концентрированной серной кислоте и что эти растворы изменяют цвет при постепенном разбавлении их водой. Керман [128] высказал предположение, что изменения цвета соответствуют образованию моно -, ди - и триселей с кислотой, так как число определенных цветовых фаз всегда равно числу атомов азота в феназине. Керман считал, что если бы у ряда солей наблюдалось непрерывное изменение поглощения в сторону больших длин волн, то в таком случае можно было бы допустить, что структуры всех этих солей имеют одинаковую природу. Однако если, например, моносоль поглощаете области более коротких волн, чем основание или ди - и трисоли, то тогда структура моносоли должна быть отличной и иметь, вероятно, о-хиноидное строение, так как охиноидный хромофор поглощает обычно в области более коротких волн. Изучение спектров поглощения было проведено со спектрометром с недостаточной разрешающей способностью [132], и различные соли были идентифицированы только определением концентрации кислоты. Тем не менее область каждого максимума поглощения была достаточно хорошо очерчена. [13]
Хорошо известно, что производные феназина дают удивительные окраски в концентрированной серной кислоте и что эти растворы изменяют цвет при постепенном разбавлении их водой. Керман [128] высказал предположение, что изменения цвета соответствуют образованию моно -, ди - и триселей с кислотой, так как число определенных цветовых фаз всегда равно числу атомов азота в феназине. Керман считал, что если бы у ряда солей наблюдалось непрерывное изменение поглощения в сторону больших длин волн, то в таком случае можно было бы допустить, что структуры всех этих солей имеют одинаковую природу. Однако если, например, моносоль поглощаете области более коротких волн, чем основание или ди - и трисоли, то тогда структура моносоли должна быть отличной и иметь, вероятно, о-хиноидное строение, так как охиноидный хромофор поглощает обычно в области более коротких волн. Изучение спектров поглощения было проведено со спектрометром с недостаточной разрешающей способностью [132], и различные соли были идентифицированы только определением концентрации кислоты. Тем не менее область каждого максимума поглощения была достаточно хорошо очерчена. [14]
Страницы: 1