Cтраница 1
Моносульфоны изопрена и пиперилена разлагаются при 120 - 150 С. [1]
Моносульфоны с н-октиловой, бензильной и феиильной, группами, МоЗз, 300 - 375, 100 атм, в автоклаве. [2]
Образовавшиеся моносульфоны заметно различаются по температуре разложения, что позволяет избирательно регенерировать диены. [3]
Присутствие нитрогруппы в молекуле 2 5-дифенил - З - нитродитиадиена оказывает лишь небольшое влияние или вовсе не влияет на образование изомерных моносульфонов при действии перекиси водорода. [4]
Дисульфоны, в которых между сульфоновыми группами находятся три ( или более) углеродных атома, по методам синтеза и реакциям мало отличаются от моносульфонов. Некоторые подобные дисульфоны получены с высокими выходами окислением марганцовокислым калием, хромовой кислотой или перекисью водорода соответствующих сульфидов. Триметилен-6 - ас - ( нитрофенилсульфоны), приведенные в табл. 35, получены при синтезе серии азокрасителей с целью определения действия сульфоновой группы на цвет красителя. Сульфид, необходимый для получения триметилен-бкс - ( этилсульфона), приготовлен как побочный продукт реакции этилмеркаптана с триметиленхлорбромидом в присутствии щелочи. [5]
Жидким диоксидом серы выделяют также диеновые углеводороды С4 и С из их смесей с другими углеводородами. При этом SO2 образует с ними моносульфоны ( CH3 - CHCH-CH ( CH3) - SO2), легко разлагающиеся при 120 - 130 С на исходные вещества. [6]
Наиболее интересные данные в химии сульфонов получены в течение последних лет. В общем установлено, что связь сера - кислород в этих соединениях полуполярна, и, следовательно. Это предположение находится в согласии со значением парахора 11 ] для различных моносульфонов, но не сульфониевых соединений, которые показывают большую отрицательную аномалию. Определение дипольного момента, произведенное для диметилсульфона [2] в газовой фазе, а также для диэтилсульфона 3, дифенилсульфона 14, 5 ] и других производных в растворе, показывает приблизительно тетраэдральное расположение валентных связей; эти данные также указывают на то, что связи сера - кислород являются полуполярными. Дипольный момент алкилсульфонов высок: около 4 4 единицы Дебая для алкилсульфонов и 5 единиц для фенилсульфонов. Нет оснований предполагать, что это окажется неверным и для сульфонов. Диффракция электронов, измеренная для диметилсульфона 17 ], дала результаты, которые также лучше всего объясняются тетраэдрическим расположением четырех валентностей. [7]
Ранее найдено [8], что в отличие от большинства арилртутных производных ( З - дикарбонильных соединений соответствующие производные [ 3-дисульфонов достаточно устойчивы в отношении самопроизвольного дис-пропорционирования. В ходе поиска устойчивых к симметризации систем типа RHgCH20 необходимо было выяснить, будет ли такого рода стабилизация проявляться в ртутноорганических производных моносульфонов. Так как металлоорганические производные сульфонов, за исключением соединений лития и магния [10, 11], по-видимому, неизвестны, то синтез а-меркурированных сульфонов представлял также самостоятельный интерес. [8]