Cтраница 2
Подобно окиси этилена, он может быть получен / действием едкого кали на монохлоргидрин глицерина. Аналогичное ему хлорпроизводное - эпихлоргидрин может быть получено ПРЙРТНИРМ рдкпгп кя. [16]
Получается: 1) в качестве побочного продукта в производстве мыла; 2) путем брожения, при фиксировании ацетальдегида сульфитом натрия; 3) из нефти, хлорированием пропилена и переходом к 1 2 3-три-хлорпропану или хлоргидрину, или через аллиловый спирт с последующим превращением в монохлоргидрин глицерина. [17]
Хлоргидрины ( неполные хлорангидриды) пропилглицерина представляют другой, довольно хорошо известный, относящийся сюда пример. Монохлоргидрин глицерина, или однохлоренный нропилгликол, получается действием соляной кислоты па глицерин при нагревании. Дихлоргидрин глицерина, или двуохлоренный про-пилъный алкоголь, приготовляется, кроме действия соляной кислоты на глицерин, еще обработкой глицерина пятихлористым фосфором или хлористою серою. [18]
Водный раствор соды ( с добавкой едкого натра или без него) и эпихлоргидрин из напорных баков / и 2 постоянного уровня через расходомеры непрерывно поступают в реактор 3 с мешалкой. В нем происходит превращение эпихлоргидрина в монохлоргидрин глицерина и гомогенизация реакционной массы. Последняя непрерывно передается насосом под давлением во второй реактор 4, где получаются глицерин и побочные продукты реакции и выделяется двуокись углерода. [19]
Реакция экзотермична, сопровождается образованием небольших количеств пропионового альдегида и ацетона. Затем аллиловый спирт подвергают хлоргидри-нированию, а полученный монохлоргидрин глицерина гидроли-зуют в глицерин с помощью карбоната натрия. Последующие стадии выделения и очистки глицерина сходны с аналогичными стадиями хлорного процесса. Недостатки этого способа аналогичны недостаткам хлорного способа: большой и непроизводительный расход хлора, наличие загрязненных солями сточных вод. В технологическом отношении он проще хлорного - отсутствует стадия высокотемпературного хлорирования пропилена в хлористый аллил. [20]
Большой интерес представляют результаты, полученные Шо-рыгиным и Рымашевской при этерификации целлюлозы моно-хлоргидрином глицерина в присутствие небольшого количества дихлоргидрина глицерина. Если глицериновые эфиры целлюлозы, полученные действием чистого монохлоргидрина глицерина, полностью растворимы в воде или в разбавленных щелочах, то при добавлении к монохлоргидрину 1 % дихлоргидрина получаются глицериновые эфиры целлюлозы той же степени этерификации, но совершенно нерастворимые в различных растворителях. [21]
Изучение влияния на эту реакцию концентрации эпихлоргидрина, катализаторов BF3 и BF3 - 2H20, а также природы растворителя показало, что выходы f - ариловых эфиров а-монохлоргидрина глицерина повышаются с увеличением относительных количеств фенолов. Увеличение количества катализатора BF3 до известного предела тоже повышает выход эфира монохлоргидрина глицерина. [22]
Изучение влияния на эту реакцию концентрации эпихлоргидрина, катализаторов BF3 и BF3 - 2H2O, а также природы растворителя показало, что выходы f - ариловых эфиров а-монохлор-гидрина глицерина повышаются с увеличением относительных количеств фенолов. Увеличение количества катализатора BF3 до известного предела тоже повышает выход эфира монохлоргидрина глицерина. [23]
Глицидный алкоголь - бесцветная, слабо пахнущая жидкость, смешивающаяся с водой, спиртом и эфиром; темп. Подобно окиси этилена, он может быть получен действием едкого кали на монохлоргидрин глицерина. [24]
Эту реакцию практически ведут при 450 - 500, благодаря чему скорость замещения сильно повышается, скорость же присоединения хлора падает почти до нуля. Полученный хлористый аллил гидролизуют в аллиловый спирт, который обработкой хлорноватистой кислотой превращают в монохлоргидрин глицерина. Последний с СаО образует эпоксид, легко превращающийся в глицерин. [25]
Дальнейшая переработка ал л илового спирта включает либо стадию гидрохлорирования и гидролиза монохлоргидрина глицерина, либо эпоксидирование спирта в глицидол с последующей гидратацией его без выделения из реакционной массы. Аллиловый спирт может представить и самостоятельный технический интерес, поскольку его эфиры являются ценными мономерами для получения высокомолекулярных соединений. [26]
Изменение условий реакции и соотношения компонентов существенно не влияет на содержание изомеров в смеси. В водной среде образуются, исключительно ди - и триметилйзоцианураты. Таким же образом идет реакция между щелочной солью циануровой кислоты и галоидными ал-килами, причем - 1 / 3 циануровой кислоты выделяется обратно в виде труднорастворимой мононатриевой соли. Для наиболее полного прохождения реакции алкилирования необходимо поддерживать рН реакционной среды порядка 9 5 - 10 и, вследствие значительного гидролиза галоидного1 алкила, применять некоторый избыток его. В качестве алкилирующих агентов были применены йодистый метил, бромистый этил, бромистый и хлористые аллилы, дихлорэтан, этиленхлоргидрин, монохлоргидрин глицерина, хлоруксусная кислота и ее производные по карбоксильной группе. [27]
При нейтральном гидролизе жиры гидролизуются в результате периодического или полунепрерывного процесса в автоклаве высокого давления либо непрерывного противо-точного метода в колонне высокого давления. Известны два основных процесса синтеза глицерина из пропилена. В одном из них пропилен обрабатывается хлором, в результате чего получается хлорид аллила; это вещество вступает в реакцию с раствором хлорноватистокислого натрия, образуя дихлоргидрин глицерина, из которого щелочным гидролизом получают глицерин. В другом процессе пропилен окисляется до акролеина, который восстанавливается в аллило-вый спирт. Это соединение может быть гидроксилировано с водной перекисью водорода, чтобы непосредственно получить глицерин, или может быть обработано хлорноватисто-кислым натрием, чтобы получить монохлоргидрин глицерина, который в результате щелочного гидролиза дает глицерин. [28]
Первый путь был основан на переводе продукта хлорирования пропилена-аллилхлорида в дихлоргидрин глицерина с последующим его дегидрохлорированием. В результате получали эпихлор-гидрин ( ЭПХГ), при гидролизе которого образовывался глицерин. По второму пути аллилхлорид путем гидролиза переводят в ал лиловый спирт, последний гипохлорируют до образования смеси монохлоргидринов глицерина. Эта смесь легко подвергается щелочному гидролизу с образованием глицерина. [29]