Cтраница 4
В-третьих, снижение интенсивности рассеянного света, попадающего на монохроматор или спектрограф, достигается тщательной фокусировкой спектрального источника света и его диафрагмированием перед фокусирующими линзами, находящимися между кюветой и монохрома-тором. Наконец, для снижения интенсивности неактивного рассеянного света используются светофильтры. При помощи одного или нескольких светофильтров вырезают необходимую спектральную область, так что, если промежуточные продукты поглощают в другой области длин волн, то влияние рассеянного света будет отсутствовать, поскольку он поглощается светофильтрами. Так как светофильтры позволяют полностью избавиться от рассеянного света, появляется возможность исследовать промежуточные продукты с временем жизни, сравнимым с временем фотолитической вспышки. В практике импульсного фотолиза используются, как правило, стеклянные светофильтры. Поскольку большинство органических ароматических соединений поглощают в ближней ультрафиолетовой области, а промежуточные продукты: ионы, радикалы, ион-радикалы и триплетные состояния, как правило, поглощают в видимой области спектра, наиболее важными и широко используемыми светофильтрами являются следующие: УФС-1, УФС-2 и УФС-6. При использовании кюветы с рубашкой возможно применение жидкостного фильтра. [46]
Поэтому, по-видимому, целесообразнее применять эталон Фабри - Перо в сочетании с ЭОУ, используя менее светосильный, но технически более простой метод регистрации, при котором выходная щель спектрального прибора, содержащего монохрома-тор и эталон Фабри - Перо, проектируется на катод ЭОУ. Развертка осуществляется отклоняющими пластинами ЭОУ в направлении, перпендикулярном щели. При этом, разумеется, используется свет лишь от небольшой доли кольца, а не от всего кольца, как в предыдущем методе. [47]
![]() |
Блок-схема пламенного спектрофотометра. [48] |
Стеклянная горелка укрепляется на расстоянии 3 - 4 см от входной щели монохроматора так, чтобы верхний конец внутреннего ( зеленовато-голубого) конуса пламени на 1 - 1 5 см был ниже нижнего края входной щели монохрома-тора. [49]
Оптическая система состоит из двух линз, одна из которых размещена перед пламенем и превращает свет от лампы с полым катодом в параллельный пучок; вторая линза установлена непосредственно после пламени и фокусирует пучок света из полого катода на щели монохрома-тора. Линза, расположенная перед пламенем и имеющая фокусное расстояние 5 8 см, фокусирует полый катод в центре пламени ( величина изображения - - 1 мм); вторая линза, размещенная после пламени, фокусирует изображение полого катода на объективе коллиматора спектрографа. [50]
Приборы первой группы работают в диапазоне 180 - 1100 нм - однолучевые спектрофотометры серии СФ ( СССР), ряд моделей Акта фирмы Бэкман ( США), модели РМ, PMG фирмы Оптон ( ФРГ) и др. Любой одноканальный спектрофотометр содержит монохрома-тор, позволяющий выделить монохроматический свет, и фотометр, служащий для измерения поглощения или пропускания. Лучшая модель из серии СФ ( ЛОМО) - СФ16 - имеет рабочий спектральный диапазон 186 - 1100 нм, точность установки длины волны 1 нм, точность измерения 1 %, при этом показания ] снимаются со шкалы отсчетного потенциометра. [51]
От этого недостатка свободен атомно-абсорбционный метод, так как при использовании модулированного источника света ( например, дуговой натриевой лампы, которая при питании ее переменным током излучает свет, модулированный частотой 100 гц) действие оптических факторов устраняется полностью, независимо от того, используется ли монохрома-тор или фильтр. [52]
![]() |
Схема устройства монохроматора. [53] |
Все эти устройства с помощью рейтеров располагаются на оптической скамье. При настройке монохрома-тора рекомендуется сначала спроектировать изображение лампы Л на щель S, а затем, сняв призму прямого зрения, получить при помощи объектива О изображение щели S на входном окне опак-иллюминатора. Если теперь за объективом О расположить призму прямого зрения, в плоскости Q входного окна опак-иллюминатора появятся достаточно хорошо разделенные линии спектра ртутной лампы. [54]
![]() |
Характеристики интерференционных светофильтров. [55] |
Таким образом, по степени моно-хроматизации интерференционные фильтры близки к обычному монохроматору. Но в отличие от монохрома-торов светосила ИФ ( его апертура) может быть очень большой, что позволяет более простыми средствами осуществить фотоэлектрическую регистрацию слабых монохроматических световых потоков; это особенно важно для решения спектроаналитических задач. [56]
Чтобы записать пик полосы поглощения на длине волны Я 1 06 мк с точностью, приемлемой для фотометрических измерений, спектральное разрешение монохроматора должно быть не ниже 0 005 мк. При этом ширина щели обычного монохрома-тора с призмой из каменной соли, фтористого лития или кристаллического кварца должна быть не больше 50 мк. [57]
АФ есть отклик линейвого прибора на б-воздейст-вие. Для спектральных приборов на основе монохрома-торов такая ситуация реализуется при освещении вход-вой щели излучением изолированной спектральной линии с шириной 6Л, много меньшей спектральной ширины щелей монохроматора. J, если шкала точна, или на ином значении Я, 7 0, если шкала смещена по к. [58]
Фирма Америкэн инструмент компани ( США) [58] выпускает сканирующее устройство для ТСХ, используемое в комплекте со спектрофлуориметром для измерения спектров поглощения и флуоресценции. Для измерения поглощения возбуждающее излучение через монохрома-тор подводят к одной из сторон ТСХ-пластинки, а с другой в месте падения луча света укреплен световод из волоконной оптики. По световоду свет подают в монохро-матор той же длины волны, что и излучающий, для определения параметров поглощения. Для измерения интенсивности возбужденной флуоресценции поверхность сорбента ориентируют под углом 90 к направлению падения возбуждающего луча, а световод - под углом 45 так, чтобы флуоресцентное излучение через монохроматор попадало на фотоумножитель. [59]
На рис. 8.1 приведена простейшая блок-схема атомно-абсорб-ционного спектрометра. Ряд блоков ( источники света, монохрома-тор, фотодетектор) является общим независимо от способа атомизации пробы. В настоящем разделе рассмотрим последовательно все основные компоненты прибора. [60]