Cтраница 2
Можно не сомневаться, что книга Мортимера будет с интересом прочитана химиками различных специальностей и станет полезным пособием в первую очередь для физико-химиков и химиков-органиков. [16]
CHjk & a ( CH3) 3, Мортимер [ I ] приходит к заключению, что азот является лучшим донором электронной пары, чем фосфор. [17]
Давайте рассмотрим еще одну версию Тезиса Т - Ч - версию, с которой молчаливо соглашаются многие люди и которая была по-разному изложена разными авторами К числу самых знаменитых сторонников этой версии принадлежат философы Губерт Дрейфус, С Жаки, Мортимер Таубе, и Ж Р Лукас, биолог и философ Майкл Полани ( убежденный холист) и знаменитый австралийский нейрофизиолог Джон Экклз Я уверен, что многие другие авторы выражали подобные идеи и что многие читатели им симпатизировали Ниже я попытался суммировать их общие взгляды Возможно, что мне не совсем удалось воздать должное этим идеям, но я попытался здесь передать их дух так точно, как только мог. [18]
Чин [129], исследовавший полимеризацию этилена на системе ( С5Н5) 2Т1С12 - А1 ( СНзЬС1 и применявший при обрыве цепи А1 ( МСН3) 2С1 и изотоп радиоактивного иода Ш1, а также Рейхерт для системы ( CsHsbTiQjHsCl - А1С2Н5С12 [960] и Мортимер для систем ( C5H5) 2TiCH3Cl - А1СН3С12 и ( CsHshTiCeHsCl - A1C6H5C12 [967] кинетическим методом установили увеличение числа растущих макромолекул в начальный период полимеризации. [19]
Если использовать энтальпии образования бромида ртути и иодида ртути, отобранные Россини, Вагманом, Эвансом, Левиным и Джаффе [1249], и энтальпию образования 2-бромпропана, принятую в этой главе, то получается величина ДД / 298 ( I) - - 18 1 ккал / молъ. Мортимер и др. на основании опубликованных данных по давлению пара рассчитали A fff298 - 8 7 ккал / молъ, а это дает AHfzgs ( g) - 9 4 ккал / молъ. [20]
Если использовать энтальпии образования бромида ртути и иодида ртути, отобранные Россини, Вагманом, Эвансом, Левиным и Джаффе [1249], и энтальпию образования 2-бромпропана, принятую в этой главе, то получается величина A / 9g ( I) - 18 1 ккал / молъ. Мортимер и др. на основании опубликованных данных по давлению пара рассчитали AHvzgs - 8 7 ккал / молъ, а это дает & Н Ш ( §) - 9 4 ккал / молъ. Принято среднее значение AHfMS ( g) - 10 0 ккал / молъ. [21]
Как показано на рис. 3.12, на углеродных ситах В можно разделять окись углерода, метан, двуокись углерода, кислород и азот на одной колонке, однако разделение двух последних газов не такое хорошее, как на обычных молекулярных ситах. Боллман и Мортимер / 1 / показали, что применение молекулярных сит 5А в сочетании с углеродными ситами В обеспечивает хорошее разделение водорода, азота, метана, окиси углерода, двуокиси углерода, сероводорода, этана, двуокиси серы и пропана. [22]
Кроме того, не исключена возможность присутствия свободного 2 4-динитрофенилгидразина. Тауерс и Мортимер [1] обнаружили еще одно вещество, идентифицированное ими как 1-окси - 6-нитро - 1 2 3-бензотриазол; это соединение возникает при воздействии щелочей на 2 4-динитрофенилгидразин. [23]
Для разделения изомерных ксилолов, этилтолуолов и других ароматических углеводородов на насадочных колонках в качестве неподвижных фаг целесообразно использовать либо органические производные бентонитов ( бентоны), либо жидкие кристаллы. Как показано Мортимером и Джентом [242], для разделения м - и я-ксилолоз с чистотой фракции 99 9 % на колонке со скваланом ( отношение приведенных удерживаемых объемов при 78 С равно 1 015) требуется колонка эффективностью 100000 теоретических тарелок. На колонке с 7 8-бензохинолином ( отношение приведенных удерживаемых объемов 1 070) необходимая эффективность составляет уже 8500 теоретических тарелок. [24]
Дальнейшие работы по усовершенствованию методики анализа изомерных алкилбензолов С8 были направлены на сокращение времени разделения путем подбора модифицирующей фазы и ее количества по отношению к бентону. Действительно, хотя методика Мортимера и была совершеннее ранее разработанных, тем не менее она не исключала возможности усовершенствования, поскольку распределение пиков изомеров С8 на хроматограмме не было равномерным и отношение удерживаемых объемов и-ксилола и этилбензола ( а также изопропилбензола и о-ксилола) составляло лишь 1 08, что потребовало для получения удовлетворительного разделения 27 мин. В качестве модифицирующих были испытаны самые различные фазы [106-108], однако далеко не каждая из них, даже будучи добавлена в оптимальном количестве, может обеспечить практически равные и достаточно высокие значения селективности для всех разделяемых пар. Существенных успехов в этом направлении достиг Спенсер [109], который на колонке длиной 1 8 л внутренним диаметром около 3 5 мм с 5 % бентона-34 и 5 % диизодецилфталата на хромосорбе при 75 С получил хро-матограмму алкилбензолов С8 ( рис. 11, г) за время около 13 мин. Это ускорение анализа было получено за счет увеличения как эффективности, так и равномерности разделения. [25]
Исследование простых молекул показывает, что полоса поглощения С-Вг появляется в области 600 - 500 слг1, но если число атомов брома, расположенных при одном и том же атоме углерода, больше единицы, то появляется не одна, а большее число полос и частота изменяется. Спектры ряда бромистых алкилов от этил-до третичного бутилбромида и различных ароматических и бензилбромидов были получены Мортимером, Блодгет-том и Даниельсом [9], которые обнаружили, что даже при наличии в молекуле одного атома брома в этой спектральной области появляются две полосы. [26]
Известно относительно большое число теоретических исследований S4N4, начиная с элементарных полуэмпирических расчетов и кончая последними расчетами ab initio. На основании расчетов по расширенному методу молекулярных орбиталей Хюккеля и расчетов с самосогласованием по зарядам на атомах Тернер и Мортимер [5] в 1966 г. показали отсутствие связывания азот - азот, наличие ограниченного числа связей сера-сера, несущественную роль d - орбиталей атомов серы и более низкую энергию структуры с коп-ланарным расположением атомов азота по сравнению со структурой, в которой копланарны четыре атома серы. Гопинатан и Уайт-хед [6], используя локализованные молекулярные орбитали, указали на отсутствие любого классического вида делокализованного связывания тг-типа, утверждая о наличии вместо этого лишь ст-связей одного типа между атомами азота и серы. На основании главным образом результатов вышеупомянутых исследований можно сказать, что электронная структура тетранитрида тетрасеры понята в настоящее время достаточно хорошо. Важно отметить, что теоретической работе предшествовало экспериментальное определение геометрической структуры. [27]
Исследование простых молекул показывает, что полоса поглощения С - Вг появляется в области 600 - 500 см-1, но, как и в случае хлорпроизводных, у жидких бромистых алкилов и растворов наблюдается две полосы; в случае циклических структур частоты также зависят от ориентации заместителей. Спектры ряда бромистых алкилов - от этил - до mpem - бутилбромида и различных ароматических и бензилбромидов - получены Мортимером, Блодгеттом и Даниелсом [9], которые привели в таблице пары характеристических частот. Главная, транс-полоса наблюдается в интервале 689 - 645 см 1, что указывает на более слабые эффекты взаимодействия для бромсодержащих соединений по сравнению с соединениями, содержащими легкие галогены. Однако интервал остается еще широким, и полосы С - Вг идентифицировать трудно, если только не присутствует несколько атомов брома, когда полосы поглощения С - Вг можно узнать по их высокой интенсивности. [28]
Метод с фильтрацией ( ФД-метод) деталей является фотохимическим методом маскирования. При экспонировании пропитанного проявителем фотографического материала в слое образуется нерезкая, фотохимически регулируемая маска. Аналогичный принцип использования такого метода печати был вначале предложен Мортимером ( см. [ 170, стр. Менте [147] и позднее Эммер-маном [33] для разделения полутонов. [29]
Большое число исследователей занято измерением тепловых эффектов реакций, и полученные ими величины в конечном счете попадают на страницы справочников и используются для различных термохимических и термодинамических расчетов. Реже величины тепловых эффектов реакций привлекают внимание как материал для суждения об энергиях связи и о прочности связи, хотя исторически именно через теплоты реакций образования удалось подойти к решению проблемы прочности связи. Еще реже появляются такие обобщающие обзоры по термохимическим данным, как книга Мортимера. В этой книге тепловые эффекты приобретают более широкое значение и смысл как величины, систематическим образом зависящие от строения молекулы, природы химической связи, особенностей тех структурных единиц, из которых построено вещество. [30]