Cтраница 2
Макромолекулы характеризуются резко выраженной анизотропией формы. Вследствие этого полимерные материалы могут быть изотропными и ориентированными. Именно это обстоятельство предопределяет особенности морфологии волокон и пленок. Эти полимерные материалы являются не монолитными структурами, а преимущественно ориентированными ажурными конструкциями, распределение пор и пустот в которых предопределяет многие их эксплуатационные свойства. Возможности создания такой архитектоники волокнистых и пленочных материалов непосредственно связаны с молекулярными характеристиками полимеров. [16]
Ряд иодсодержащих красок рекомендуется для различения сульфитной и сульфатной целлюлоз. Однако в действительности, как отмечает Джохеган [62, 63], такие краски позволяют различать лишь волокна лиственных и хвойных пород. В то время как опытные аналитики могут делать это последнее определение на основе морфологии волокон, эти реактивы служат ценным вспомогательным средством. [17]
Молекулярный вес привитого сополимера изменяется от 3 3 - 10 до 5 9 - 105 и зависит от способа инициирования и условий эксперимента. При условиях реакции сополимеризации Б получаются модифицированные ткани с более высокими значениями разрывной прочности, сопротивления раздиру и истиранию при изгибах и в плоскости. Улучшение свойств обусловлено отчасти влиянием условий эксперимента на морфологию волокон, а также тем, что поперечное сечение волокон круглое и привитой полимер распределен однородно по поперечному сечению. При условиях реакции А начальная форма поперечного сечения целлюлозных волокон не изменяется, а привитой полимер концентрируется в наружных слоях волокна. Метод Б может быть развит в непрерывный процесс, при котором ткань вначале погружают в раствор винилового мономера и затем облучают. При всех указанных способах получения сополимеров происходит уменьшение молекулярного веса целлюлозы вследствие окислительной деструкции. [18]
В общем если реакции являются гомогенными, то полимерный - характер целлюлозы не накладывает особого опечатка на их протекание и они могуч быть выражены известными формулами обычной кинетики. В случае гетерогенных реакций морфология волокон играет большую роль и реакционная способность целлюлозы определяется не только ее функциональными группами, но и доступностью для реагеша. Определение реакционной способности целлюлозы и ее математического выражения в ряде случаев является сложной задачей, так как даже в ходе реакции доступность может изменятьсяГнапример, из-за набу. Кроме того, целлюлоза не является однообразным, веществом в смысле морфологии волокна и, следовательно, могут изменяться от сорта к сорту ее показатели, определяющие скорость диффузии реагентов. [19]
Большое количество сведений о молекулярной и надмолекулярной структуре целлюлозы и других высших полимеров было получено с помощью оптических методов исследования. Так, благодаря рентгеновским лучам получены важные данные о тонкой структуре кристаллитов, их геометрическом положении, средней величине и форме. Недавно с помощью электронного микроскопа было получено огромное количество интересных сведений по фибриллярной структуре и морфологии волокон целлюлозы. Так как различные излучения требуют совершенно различных экспериментальных методов и результаты этих методов относятся к разным элементам структуры, целесообразно рассмотреть отдельно исследования, проведенные различными оптическими методами. [20]
Удельное сопротивление ( SN) убывает с уменьшением температуры и в его температурной зависимости не проявляется переход металл - диэлектрик. Как уже отмечалось ( см. разд. Температурная зависимость нормальной электропроводности кристаллов ( SN) хорошо исследована [72, 83, 155], и встречающиеся в литературе значения высокотемпературной продольной проводимости сгц отличаются друг от друга лишь незначительно. Однако значения низкотемпературной проводимости заметно зависят от образца, что является следствием наличия дефектов и морфологии волокон кристалла. Рисунок 5.5.8 иллюстрирует температурную зависимость продольного удельного сопротивления ря af1 для шести различных образцов. Отметим, что значение критической температуры Тс, при которой ( SN) становится сверхпроводником, зависит от образца. [21]
Для структуры волокон характерны и такие особенности, как например форма локализованных единиц. Она может меняться: фибриллы бывают в виде цилиндров или плоских лент, мицеллы могут отличаться по поперечному сечению. Могут быть разветвления и другие формы нарушения. В зависимости от особенностей роста кристаллов зачастую меняется и морфология волокна. Размер локализованных единиц может быть большим в грубой структуре и меньшим в более тонкой структуре. [22]
Прочность самой г - фазы и, следовательно, упрочняемых ею сплавов зависит от температуры. В зависимости от химического состава предел текучести у - фазы достигает пиковых значений при 704 - 760 С. Выше этих температур прочность у - фазы снижается, а содержащие ее сплавы проявляют склонность к быстрой потере прочности по мере того, как температура приближается к 980 С. Для столь высоких температур разработаны другие механизмы упрочнения, позволяющие обойтись без участия выделений у - фазы, образующихся по реакции старения. После направленной кристаллизации эти структуры в идеале состоят из параллельных друг другу равномерно распределенных в объеме матрицы интерметаллидных или карбидных волокон. Эти материалы обладали хорошей длительной прочностью при высоких температурах, но их промышленное применение сдерживалось необходимостью сохранять низкие скорости кристаллизации, необходимые для получения оптимальной морфологии волокон. [23]