Cтраница 4
Ядра могут быть связаны ( сшиты) друг с другом метиленовыми мостиками, эфирными связями, алициклами и гетероциклами или по бифенильному типу. [46]
![]() |
Влияние заместителей в положении 4 на полупериод рацемизации производных 1-нафтиламина.| Затрудненное вращение в анса-соединениях. [47] |
Соединения I и II с двумя opmo - заместителями и 10-членным метиленовым мостиком оптически стабильны. Когда имеется только один заместитель, оптическая активность исчезает ( соединение III), но соединение V с 8-членным метиленовым мостиком может быть расщеплено и оптически устойчиво. [48]
![]() |
Зависимость удельной ударной вязкости амино-формальдегидных смол от длительности конденсации и температуры. [49] |
Изменяя условия реакции, пытались получить вещества, в которых вместо метиленовых мостиков имелись бы метилольные группы, обеспечивающие отверждаемость подобно резольным смолам. До известной степени это удается, если проводить реакцию в более мягких условиях - в неводном растворе ( в спирте) и если применять органические кислоты. Таким образом, удается связать с анилином 2 и более молей СНЮ, причем образуются - кислородсодержащие отверждающиеся смолы. Однако степень отверждения их ограничена, и не удалось еще получить продукты, по термостойкости сходные с резитом. [50]
![]() |
Наиболее известные соединения, для которых проявляется атропоизомерия.| Иллюстрация топологической изомерии. [51] |
Возможность разделения стабильных антиподов зависит от величины заместителя и от длины метиленовых мостиков. [52]
С ( 7) и С ( 9) зависимы благодаря метиленовому мостику С ( 8) ( из-за возможности симметрии молекулы), то может быть только 6 оптически активных форм и лишь 3 возможных диа-стеромерных рацемич. Из растений выделено 4 оптически активных изомера: 1 - С. Известны многие алкалоиды, имеющие углеродный скелет С. [53]
Как удалось показать Штокхаузену264, при гидроформилирова-нии подобных бициклических молекул с метиленовыми мостиками формильная группа вступает только в экзо-положение. Вследствие этого структуры V и VI исключаются, и число возможных изомеров снижается до четырех. Эти предположения полностью подтверждаются экспериментом. Можно получить только два изомера, если перед реакцией гидроформилирования разделить би-циклогептеновые альдегиды, полученные по Дильсу - Альдеру. [54]
Как удалось показать Штокхаузену264, при гидроформилирова-нии подобных бициклических молекул с метиленовыми мостиками формильная группа вступает только в экзо-положение. Вследствие этого структуры V и VI исключаются, и число возможных изомеров снижается до четырех. Эти предположения полностью подтверждаются экспериментом. Можно получить только два изомера, если перед реакцией гидроформилирования разделить би-циклогептеновые альдегиды, полученные по Дильсу - Альдеру. [55]