Cтраница 4
Наличие или отсутствие 9 - ( 1 -нафтшшетилен) флуорена ( LIII) установлено не было. Реакция образования циннолина, подобно соответствующей реакции индазола ( XXIII), наблюдаемой в случае дназотированного цыс-2 - аминостильбена ( XXII), очевидно, имеет более низкую энергию активизации, чем выделение азота, ввиду того, что последнему способствует высокая температура реакции. Обычно наличие в этиленовом мостике электронно-донорных групп способствует образованию циннолина, а наличие электронно-акцепторных групп препятствует этой реакции. [46]
Наличие или отсутствие 9 - ( 1 -нафтилметилен) флуорена ( LIII) установлено не было. Реакция образования циннолина, подобно соответствующей реакции индазола ( XXIII), наблюдаемой в случае диазотированного ijuc - 2-аминостильбена ( XXII), очевидно, имеет более низкую энергию активизации, чем выделение азота, ввиду того, что последнему способствует высокая температура реакции. Обычно наличие в этиленовом мостике электронно-донорных групп способствует образованию циннолина, а наличие электронно-акцепторных групп препятствует этой реакции. [47]
Наличие или отсутствие 9 - ( Г - нафтилметилен) флуорена ( LIII) установлено не было. Реакция образования циннолина, подобно соответствующей реакции индазола ( XXIII), наблюдаемой в случае диазотированного ыс 2-аминостильбена ( XXII), очевидно, имеет более низкую энергию активизации, чем выделение азота, ввиду того, что последнему способствует высокая температура реакции. Обычно наличие в этиленовом мостике электронно-донорных групп способствует образованию циннолина, а наличие электронно-акцепторных групп препятствует эгой реакции. [48]
Кислородные атомы в 16 17-положениях должны быть удалены друг от друга на расстояние порядка Ван-дер - Ваальсова диаметра, что достигается выведением одного кислорода из плоскости ароматической системы. При этом не возникает никаких препятствий для связывания их этиленовым мостиком. Нетрудно заметить, что при введении этиленового мостика орбиталь кислородной пары электронов становится почти параллельной плоскости ароматического остова. Естественно, кислородные электроны не могут участвовать в л-электронном резонансе системы, поэтому длинноволновые спектры поглощения этиленового эфира и незамещенного производного весьма близки. В случае эфира наблюдается лишь очень небольшой гипсохромный сдвиг, являющийся результатом деформации ароматического скелета. При увеличении длины цепочки, связывающей кислородные атомы, длинноволновый спектр поглощения циклического производного приближается к спектру 16 17-диметоксивиолантрона, поскольку длинная полиметиленовая цепочка дает возможность С-О - связи принять конформацию, близкую к таковой для 16 17-диметоксипроизводного. [49]
В качестве связующих для лакокрасочных материалов применяются силиконовые смолы с частично сшитой структурой, получаемые при участии трифункциональных силанолов. При изготовлении этих смол конденсацию прерывают на той стадии, когда смола еще растворима в органических растворителях. После нанесения покрытия конденсация продолжается под воздействием нагрева и катализаторов. При этом наряду с продолжающейся конденсацией за счет гидроксиль-ных групп происходят и другие процессы, например в результате окисления метильных групп между двумя соседними силоксановыми цепями образуются этиленовые мостики. [50]