Cтраница 3
В Н - связи водородный мостик может связывать не любые два атома. Наиболее ярко выражена эта способность у атомов сильно электроотрицательных элементов - - F, О и N, значительно слабее у хлора и серы. [31]
![]() |
Структура диборана. Параметры связей в диборане. [32] |
Так как диборан содержит двойной водородный мостик, то речь идет о системе мо-лекулярных орбиталей, которая определяется четырьмя атомными ядрами и содержит четыре электрона. Тот факт, что простейший бороводород с ковалентной структурой, боран ВНз, не существует, указывает, что прежние предпосылки понимания структуры диборана являются недостаточными. [33]
Каким же образом возникают прочные водородные мостики. [34]
Если растворители неспособны образопывать межмолекулярпые водородные мостики или если они образуют лишь очень слабые мостики ( например, углеводороды, хлорированные углеводороды), то в таких растворителях может произойти ассоциация растворенных молекул веществ, способных функционировать в качестве доноров и акцепторов протона. [35]
Свободное вращение вокруг каждого водородного мостика приводит к образованию нерегулярной структуры, необходимой для стеклообразного состояния. Однако добавление к ней специальных веществ, образующих с молекулами воды мостиковые водородные связи и способствующих разупорядочению структуры, облегчает возникновение стекла. Известно, что стекла легко образует концентрированная серная кислота, концентрированная фосфорная кислота или концентрированный раствор сахара. Имеются другие аналогичные соединения, образующие в твердой фазе стекло. К ним относятся, например, гликоль, глицерин и содержащий воду фенол. [36]
Последние в отличие от водородных мостиков в бемите не имеют прямых электронных связей друг с другом. [37]
Увеличение прочности обеих связей водородного мостика повышает константу Кз комплекса крезола по сравнению с комплексом, образующимся при экстракции фенола, что, согласно уравнению ( IV-9), увеличивает коэффициент распределения крезола по сравнению с фенолом. [38]
Кооперативные эффекты в системе водородных мостиков ди-гидрофосфата калия, согласно Хиллу и Ичики [200], проявляются в полосе типа С, главная компонента которой быстро усиливается по мере приближения температуры образца к точке Кюри. [39]
Однако положение с двумя водородными мостиками не всегда понижает реакционную способность гидридного водорода. Так, в борогидриде алюминия, несомненно, есть такой мостик между бором и алюминием, но реакция этого соединения с хлористым водородом при - 78 протекает очень быстро. Следует отметить, что в этом случае водородный мостик несимметричен. Мы должны учесть, что три иона борогидрида непрочно связаны через водород с алюминием. При такой симметрии и плотном окружении центрального атома возможна высокая летучесть, которой обладает борогидрид алюминия. [40]
Вода при поглощении связывается водородными мостиками с гидро-ксильньшп группами свободной поверхности макромолекул целлюлозы. В кристаллических областях, где линейные макромолекулы расположены в известном порядке и взаимно связаны водородными мостиками, эта свободная поверхность очень мала; и аморфных областях ( рис. 38), в которых систему целлюлоза - вода можно считать за гомогенную ( гелеобраз-ную), свободная поверхность велика. Это явление называют также капиллярной конденсацией. В условиях обычной распределительной хроматографии крупные поры заполнены подвижной органической фазой. [41]
![]() |
Эти спички и палочки от мороженого эскимо можно было согнуть, не сломав, после того, как они побывали в жидком. [42] |
Жидкий аммиак с легкостью разрушает водородные мостики, связывая атомы водорода в NH, и в результате молекулы целлюлозы приобретают способность скользить относительно друг друга. Если деревянную палочку опустить на некоторое время в жидкий аммиак, то ее потом легко согнуть в любом направлении и даже свернуть в спираль, как будто она сделана не из дерева, а из алюминия. [43]
В-В, параллельная связи через водородный мостик. Основной принцип поведения электронов здесь во многом подобен поведению электронов в полиборидах металлов, где электроны делокализованы тем же способом, как и в металлах. [44]
Предельный случай образования связей через водородные мостики представляет структура льда. Это наиболее широко распространенная структурная модификация льда, хотя в настоящее время их известно около полудюжины. В структуре льда все водородные атомы образуют мостики к кислородам соседних молекул воды. В связи с этим, если пренебречь водородом, каждый кислород оказывается тетраэдрически окруженным четырьмя другими кислородами. Получается весьма рыхлая структура. Характерно для расположения атомов в структуре обычного льда следующее: элементарную ячейку можно указать для атомов кислорода, но расположение целых молекул Н2О не является строго периодическим, как это видно из фиг. Однако в подавляющем большинстве случаев гидраты характеризуются строгой периодичностью, распространяющейся в равной степени и на атомы водорода. [45]