Cтраница 1
Диалкилхлорбораны [67], алкоксидиалкилбораны [68] и диал-кил ( алкилтио) бораны [69] легко восстанавливаются алюмогидри-дом лития. Образующиеся диалкилбораны можно стабилизовать пиридином, добавляя его в реакционную смесь во время восстановления. Из пиридинового комплекса диалкилборан можно выделить обработкой эфиратом трифторида бора. Диалкилбораны следует использовать сразу после получения. [1]
Некоторые реакции диалкилхлорборанов и алкилдихлорборанов протекают аналогично реакциям триорганилборанов, но в более мягких условиях, поскольку галогениды бора являются более сильными кислотами Льюиса. Более того, если нужно использовать менее трех алкильных групп триалкилборана, то это удобнее осуществить с помощью алкил ( галоген) боранов. [2]
Некоторые реакции диалкилхлорборанов и алкилдихлорборанов протекают аналогично реакциям триоргакилборанов, но в более мягких условиях, поскольку галогениды бора являются более сильными кислотами Льюиса. Более того, если нужно использовать менее трех алкильных групп триалкилборана, то это удобнее осуществить с помощью алкил ( галоген) боранов. [3]
Аналогичные продукты ( 38), образующиеся в результате реакции аниона дпхлорметилметило-вого эфира с диалкилхлорборанами, при действии окислителей дают кетоны ( R2CO), а при обработке AgNO3 - алкены [289]; последняя реакция включает, вероятно, перегруппировку промежуточного карбениевого иона, после чего следует отщепление бора. [4]
При взаимодействии комплекса монохлорборан - EtaO в диэтиловом эфире с алкенами ( в эквимольном соотношении) получаются диалкилхлорбораны. Последние представляют собой гидроборирующие агенты и могут быть использованы для получения полностью несимметричных три-органилборанов. [5]
При взаимодействии комплекса монохлорборан - Е12О в диэтиловом эфире с алкенами ( в эквимольном соотношении) получаются диалкилхлорбораны. Последние представляют собой гидроборирующие агенты и могут быть использованы для получения полностью несимметричных три-органилборанов. [6]
Реакции триалкилборанов с а р-ненасыщенными кетонами [37] или диазокетонами, приводящие к алкенилоксиборанам, рассмотрены в гл. Последние можно получать взаимодействием диалкилхлорборанов и еноля-тов натрия. [7]
В диэтиловом эфире, растворителе с более низкой основностью, чем ТГФ, гидроборирование идет значительно быстрее. Почти во всех случаях реакции гладко протекают с образованием диалкилхлорборанов. [8]
В диэтиловом эфире, растворителе с более низкой основностью, чем ТГФ, гидроборирование идет значительно быстрее. Почти во всех случаях реакции гладко протекают с образованием диалкилхлорборанов. [9]
Триалкил-бораны реагируют при нагревании в ксилоле; повышенная реакционная способность диалкилхлорборанов позволяет получать м-алкиламины при обычной температуре, а в более жестких условиях - и пространственно затрудненные амины. Применение ал-килдихлорборанов [58] ( уравнение 58) еще больше увеличивает скорость реакции и способствует полному использованию алкиль-ных групп при атоме бора. В каждой реакции происходит перемещение алкильного радикала и отщепление молекулы азота, последующий гидролиз во всех случаях приводит к вторичным аминам с хорошим выходом. [10]