Диалкилхлорфосфит
Cтраница 1
Диалкилхлорфосфиты легко реагируют с оксимами. Как показали И. В. Мартынов и Ю. Л. Кругляк, эта реакция приводит к имидофосфатам. [1]
 |
Эфиры непредельных фосфинистых кислот. [2] |
Так, реакцией диалкилхлорфосфитов с непредельными магнийоргани-ческими соединениями [2-4] в тетрагидрофуране были получены первые представители этого класса веществ, а именно: дибутиловые эфиры вйнил-и этинилфосфинистых кислот, бутиловый эфир винилфенилфосфинистой кислоты и диэтиловый эфир и-винилфенилфосфинистой кислоты. [3]
Если для получения смешанного ангидрида применяют диалкилхлорфосфит, то его прибавляют к раствору а-ациламинокислоты в инертном растворителе в присутствии такого основания, как триэтнламнн. [4]
Если для получения смешанного ангидрида применяют диалкилхлорфосфит, то его прибавляют к раствору а-ациламинокислоты в инертном растворителе в присутствии такого основания, как триэтиламин. [5]
Отметим, что, в отличие от диалкилтиофосфитов, диалкилхлорфосфиты не реагируют с эфирами меркур-бис-уксусной кислоты в аналогичных условиях. [6]
Происходит взаимодействие атома хлора с триалкилфосфитом с образованием фосфоранильного радикала, а-распад которого дает диалкилхлорфосфит и алкокси-радикал, взаимодействующий с новой молекулой триалкилфосфита, что приводит в конечном счете в результате р-распада тетраалкоксифосфоранила к триалкилфосфату. [7]
Основными методами получения диалкилфосфитов служат реакция трихлорида фосфора со спиртами ( схема 4), частичный гидролиз триалкилфосфитов или диалкилхлорфосфитов ( схема 5), окисление белого фосфора в соответствующем спирте с выходом диалкилфосфита - 43 %, этерификация фосфористой кислоты спиртами в присутствии сильных кислот [2], а также переэтерификация диалкилфосфитов другими спиртами или фенолами. [8]
Основными методам юлучен я - диалгоглфосфитЬв служат реакция трихлорида фосфора со спиртами ( схема 4), частичный гидролиз триалкилфосфитов или диалкилхлорфосфитов ( схема 5), окисление белого фосфора в соответствующем спирте с выходом диалкилфосфита - 43 %, этерификация фосфористой кислоты спиртами в присутствии сильных кислот [2], а также переэтерификация диалкилфосфитов другими спиртами или фенолами. [9]
Раствор магнийорганического соединения ( 0 11 моль галоидного алкила или арила, 0 11 грамм-атома магния в 50 мл эфира) прибавляют по каплям при энергичном перемешивании к 0 10 моль диалкилхлорфосфита в 50 мл эфира при температуре реакционной массы - 60 5 С. Затем повышают температуру до 20 С, после чего при перемешивании вводят 50 мл 5 % - ного водного раствора хлористого аммония, и смесь оставляют стоять на ночь. Эфирный слой отделяют, водный извлекают тремя порциями хлороформа по 50 мл. Хлороформный экстракт и эфирный раствор фильтруют через слой безводного сульфата натрия, растворители удаляют в вакууме, остаток перегоняют. Все операции проводят в атмосфере очищенного азота. Константы и выходы кислых эфиров фосфинистых кислот приведены в таблице. [10]
Авторам настоящей статьи совместно с Чжан Жун - юем163 удалось разработать сравнительно простой общий метод синтеза кислых эфиров фосфинистых кислот, в котором в качестве исходных соединений используются не труднодоступные алкилдихлорфосфины, а соответствующие полные эфиры фосфинистых кислот, легко получаемые из диалкилхлорфосфитов и магний-164 или литийорганических165 соединений. Гидролиз полных эфиров фосфинистых кислот приводит к получению соответствующих кислых производных. [11]
Авторам настоящей статьи совместно с Чжан Жун - юем163 удалось разработать сравнительно простой общий метод син теза кислых эфиров фосфинистых кислот, в котором в качестве исходных соединений используются не труднодоступные алкилдихлорфосфины, а соответствующие полные эфиры фосфинистых кислот, легко получаемые из диалкилхлорфосфитов и магний-164 или литийорганических165 соединений. Гидролиз полных эфиров фосфинистых кислот приводит к получению соответствующих кислых производных. [12]
Продукты, полученные этим способом, в большинстве случаев могут использоваться без перегонки. Диалкилхлорфосфаты образуются также окислением диалкилхлорфосфитов и фосгенирование. [13]
При взаимодействии одного моля спирта с одним молем треххлористого фосфора образуется в основном алкилдихлор-фосфит ROPCb и в меньшей степени диалкилхлорфосфит ( 1Ю) гРС1 и, вероятно, триалкилфосфит, количество которых возрастает при дальнейшем прибавлении спирта. Таким образом, в системе 1 моль спирта-1 моль треххлористого фосфора образуется в основном алкилдихлорфосфит ROPC12 и в меньшей степени - диалкилхлорфосфит, ( КО) зРС1 и диалкил-фосфит. [14]
При взаимодействии одного моля спирта с одним молем треххлористого фосфора образуется в основном алкилдихлор-фосфит КОРСЬ и в меньшей степени диалкилхлорфосфит ( RObPCl и, вероятно, триалкилфосфит, количество которых возрастает при дальнейшем прибавлении спирта. Таким образом, в системе 1 моль спирта-1 моль треххлористого фосфора образуется в основном алкилдихлорфосфит ROPC12 и в меньшей степени - диалкилхлорфосфит, ( RO) 2PC1 и диалкил-фосфит. [15]
Страницы: 1 2