Диалкилэтилен
Cтраница 1
 |
Реакции некоторых алкенов с комплексом боран - ТГФ, приводящие к моно -, ди - и триалкилборанам. [1] |
Диалкилэтилены обычно легко реагируют с образованием соответствующих триалкилборанов. Однако реакции некоторых пространственно затрудненных 1 2-диалкилэтиленов ( табл. 14.2.9) и циклогексена можно остановить на стадии образования диал-килборана. [2]
Диалкилэтилены, RCH CHR, такие, например, как пентен-2 и гексен-2, вступают в реакцию гидроборирования таким образом, что атом бора примерно в одинаковой степени присоединяется ко второму и третьему атомам углерода. То же самое наблюдается и в случае молекул таких соединений, как транс-4 - метилпентен-2 и транс-4 4-диметилпентен - 2, которые заметно отличаются друг от друга по своим пространственным требованиям. [3]
 |
Реакции некоторых алкенов с комплексом боран - ТГФ, приводящие к моно -, ди - и триалкилборанам. [4] |
Диалкилэтилены обычно легко реагируют с образованием соответствующих триалкилборанов. Однако реакции некоторых пространственно затрудненных 1 2-диалкилэтиленов ( табл. 14.2.9) и циклогексена можно остановить на стадии образования диал-килборана. [5]
В экспериментальном отношении более благоприятными являются равновесные смеси, образованные моноалкилэтиленом, несимметричным диалкилэтиленом и соответствующими соединениями алюминия, но как раз в этом случае количественное определение значения равновесия связано с некоторыми осложнениями. [6]
Полного гидрирования, приводящего к парафинам, не протекает, так как при гидрировании промежуточного диалкилэтилена дианион не стабилизирован; по этой же причине в реакцию не вступает незамещенный бензол. [7]
В случае олефинов, имеющих заместители при концевой двойной связи, образуются диалкилбораны, а диалкилэтилены дают лишь моноалкилбораны. [8]
Таким образом, эта реакция, открытая впервые В. И. Егоровой, может служить методом синтеза этиленовых углеводородов ( диалкилэтиленов) с нечетным числом атомов углерода. [9]
Таким образом, эта реакция, открытая впервые В. И. Егоровой, может служить методом синтеза этиленовых углеводородов ( диалкилэтиленов) с нечетным числом атомов углерода. [10]
При помощи реакции карбонилирования можно получить столько карбоновых кислот ( со всеми их производными), сколько есть олефиновых углеводородов. При рассмотренных условиях получаются следующие продукты: из диалкилэтиленов, например нзобутилена, получаются главным образом изовалерьяновая и триметилуксусная кислоты ( см. стр. [11]
В результате дегидратации стеариновой кислотой с последующим окислительным озонированием олефинов должны были образоваться лаурино-вая кислота и смесь различных изомеров додеканона. Описанное выше получение низкомолекулярных жирных кислот с небольшим числом атомов углерода можно объяснить, как это впоследствии было доказано экспериментально [116], тем, что при дегидратации диалкилэтанола, несмотря на расщепление сложных эфиров, происходит частичная изомеризация двойной связи. Так, асимметричный диалкилэтилен частично переходит в три-алкилэтилен, причем одна алкильная группа всегда является метальной. [12]
В результате дегидратации стеариновой кислотой с последующим окислительным озонированием олефинов должны были образоваться лаурино-вая кислота и смесь различных изомеров додеканона. Описанное выше получение пизкомолекулярпых жирных кислот с небольшим числом атомов углерода можно объяснить, как это впоследствии было доказано экспериментально [116], тем, что при дегидратации диалкилэтанола, несмотря па расщепление сложных эфиров, происходит частичная изомеризация двойной связи. Так, асимметричный диалкилэтилен частично переходит в три-алкилэтилсп, причем одна алкильпая группа всегда является мотилышй. [13]
Кроме того, оказалось, что решающее влияние на антидетонационные свойства оказывает положение двойной связи в молекуле олефина. Октановое число олефинов тем выше, чем ближе двойная связь расположена к середине молекулы. При одинаковой длине цепи и нормальном строении олефина величина его октанового числа определяется длиной наибольшего алкильного остатка диалкилэтилена. При этом наибольшее повышение октанового числа наблюдается при перемещении двойной связи из положения 1 в положение 2; дальнейшее перемещение двойной связи к середине молекулы незначительно сказывается на изменении октанового числа, хотя и вызывает некоторое повышение его для молекулы октана. Экспериментально октановые числа моторных топлив определяют в основном двумя способами: исследовательским и моторным. Практика показала, что первый способ дает несколько завышенные значения октанового числа ( ср. [14]
Страницы: 1