Cтраница 3
С развитием представлений об электронном строении атома стало ясным, что особая химическая инертность гелия, неона, аргона и их аналогов обусловлена повышенной устойчивостью полностью у комплектованных s - и / - оболочек. С учетом этого и были разработаны представления о ионной ( Коссель, 1916) и ковалентной ( Льюис, 1916) связи. Особая устойчивость электронного октета и стремление других атомов тем или иным способом приобрести электронную конфигурацию благородного газа на долгие годы стали краеугольным камнем теорий химической связи и кристаллохимического строения ( правило Юм-Розери 8 - N, критерий Музера и Пирсона и Др. Нулевая группа стала своеобразной осью периодической системы, отражающей так называемое полновалентное правило ( стабильность октетной конфигурации), подобно тому как IVA-группа является осью, отражающей четырехэлектронное правило. [31]
Она характеризует силовое поле остова. Удельная константа электросродства - величина R, деленная на заряд остова Z. По мнению Горюновой [74], правило ( 54) удобнее для характеристики возможности образования тетраэдри-ческих полупроводниковых соединений, чем более качественные закономерности Музера и Пирсона. [32]
Существуют также и другие интерметаллические соединения, обладающие полупроводниковыми свойствами. Все они, за небольшими исключениями, до настоящего момента изучены недостаточно подробно и поэтому имеется лишь ограниченное количество данных об их свойствах, если не считать оценок ширины запрещенной зоны и в некоторых случаях приблизительных величин подвижностей носителей тока. Известны, например, соединения типа AIBV, подобные Cs3Sb, соединения типа A 1 BIV, как, например, Mg2Sn и соединения типа Ап Bv, примером которых может служить ZnSb. Кроме того, существуют некоторые тройные соединения, которые привлекли к себе внимание исследователей. Другой перечень полупроводниковых соединений был дан Музером и Пирсоном [85, 86] f которые сформулировали определенные критерии полупроводимости, базирующиеся на учете природы химических связей. Эти критерии могут быть использованы для оценки вероятности того, что данное соединение является полупроводником. [33]
Бинарные соединения, оба компонента которых расположены справа от границы Цинтля, как отмечено выше, характеризуются преимущественно ковалентным типом взаимодействия в силу незначительной разности ОЭО. Правило октета здесь соблюдается, поскольку число валентных электронов у обоих компонентов достаточно для реализации ковалентного взаимодействия. Для соединений, подчиняющихся правилу формальной валентности, у катионообразователя необходимо учитывать лишь число электронов, участвующих в образовании связи. Так, в оксидах мышьяка Ав2Оз и As2O у кислорода в обоих случаях учитывается шесть электронов, а у мышьяка в первом случае три, а втором - пять электронов. Если соединения не подчиняются правилу формальной валентности, то применимо правило Музера - Пирсона. Особенности кристалл охимического строения бинарных соединений с компонентами, расположенными справа от границы Цинтля, состоят в том, что в их структуре присутствуют группировки атомов в виде цепочек, сеток и молекул. Следовательно, кроме ковалентной связи здесь реализуется и межмолекулярное взаимодействие. [34]
Бинарные соединения, оба компонента которых расположены справа от границы Цинтля, как отмечено выше, характеризуются преимущественно ковалентным типом взаимодействия в силу незначительной разности ОЭО. Правило октета здесь соблюдается, поскольку число валентных электронов у обоих компонентов достаточно для реализации ковалентного взаимодействия. Для соединений, подчиняющихся правилу формальной валентности, у катионообразователя необходимо учитывать лишь число электронов, участвующих в образовании связи. Так, в оксидах мышьяка Аз20з и As205 у кислорода в обоих случаях учитывается шесть электронов, а у мышьяка в первом случае три, а втором - пять электронов. Если соединения не подчиняются правилу формальной валентности, то применимо правило Музера - Пирсона. Особенности кристаллохимического строения бинарных соединений с компонентами, расположенными справа от границы Цинтля, состоят в том, что в их структуре присутствуют группировки атомов в виде цепочек, сеток и молекул. Следовательно, кроме ковалентной связи здесь реализуется и межмолекулярное взаимодействие. [35]