Основной мультиплет

Cтраница 1

Основной мультиплет I 1, 5 1 расщепляется спин-орбитальной связью на уровни с 7 0, 71 и 7 2, причем син-глетный уровень с 7 О оказывается нижним. [1]

Если для основного мультиплета f / 2 то пять операторов (21.105), ( 21.105 а) обращаются в нуль. Этого можно было ожидать уже только потому, что в противном случае ян-теллеровское взаимодействие могло бы снять крамерсово вырождение, чего оно не в состоянии сделать, будучи четным по времени оператором. [2]

Например, расщепления внутри основного мультиплета не подчиняются правилу интервалов Ланде, и при определении параметра спин-орбитальной связи нужно учитывать поправки. В табл. 5.2 представлены энергетические уровни для конфигурации 4 / 6, вычисленные в предположении чистой LS-связи и с учетом поправок второго порядка к спин-орбитальной связи; параметр спин-орбитальной связи выбирался из условия наилучшего согласия с экспериментальными значениями, полученными из спектра SmI. Поправки оказываются весьма значительными, особенно для промежуточных уровней. [3]

Это означает, что мы имеем дело только с основным мультиплетом ( / 5 / 2) и полностью пренебрегаем примесью первого ( / 7 / 2) и более высоких возбужденных состояний. [4]

С первой половиной оболочки дело обстоит сложнее, поскольку для основного мультиплета ( /, L, 5) величина / равна не L - j - 5, a JL - 5, и ни одно из состояний этого мультиплета не выражается с помощью только одного слэтеровского детерминанта. [5]

В этом случае достаточно рассматривать только основной уровень молекулы - нижнюю компоненту основного мультиплета. [6]

В этом случае усреднение в ( 52 6) должно производиться по всем компонентам основного мультиплета атома, причем больцмановские множители ( ехр - й 0) / Т)) Для всех этих компонент можно считать одинаковыми. [7]

Учитывая, что валентно; состояние атома металла в большинстве МОС не совпадает с основным мультиплетом металла и что при распаде образуются мультиплеты валентных состояний или близких к ним, если лиганды или радикалы также выделяются не в виде основного мультинлета, можно заключить, что во многих случаях атом металла при распаде МОС должен выделяться в возбужденном состоянии. [8]

Спектр люминесценции Ca3 ( V04 2 - Eu3 Na при 295 ( а и 80 К ( б. [9]

Для иона европия в этой матрице наблюдаются излучательные переходы с уровней 5Do и ьВг на уровни основного мультиплета Fj. В спектре свечения наблюдается семь групп линий: 526 ( переход D Fo), 532 - 539 ( D F), 550 - 566 ( 5Zj - lF2), 580 ( 5Zo - 7Fo), 584 ( 5 i - Л), 589 - 598 ( 5Яо - FJ и 606 - 626 нм ( переход 5Do - 1Fz) - Линии люминесценции иона европия довольно узкие и хорошо разрешенные. [10]

Мы можем использовать для возбужденных состояний связанного иона, являющихся собственными состояниями кристаллического потенциала V, те же самые обозначения, что и для основного мультиплета: п) /), где п) представляет собой орбитальную волновую функцию с собственным значением Wn, а /) - спиновую волновую функцию. [11]

Если исключить возникающий в кубическом поле мультиплет Гв, который требует специального рассмотрения, то описание магнитных свойств всех ионов редкоземельных элементов с нечетным числом электронов можно провести по единому образцу. Основной мультиплет ( /, L, S) свободного иона расщепляется в кристаллическом поле на / / 2 крамерсовых дублетов, и резонанс за несколькими исключениями наблюдается только при переходах между состояниями низшего дублета, расщепленного магнитным полем. Чтобы рассчитать это расщепление, или частоту резонанса, необходимо знать волновые функции основного состояния, что позволит также вычислить магнитный тензор gpa, а для иона с ядерным спином - тензор сверхтонкого расщепления аРа и константу взаимодействия с электрическим квадрупольным моментом ядра. [12]

Мы отметили одним штрихом взаимодействия, которые четны относительно компонент орбитального момента L и имеют отличные от нуля ожидаемые значения в основном состоянии; двумя штрихами отмечены линейные относительно компонент L операторы, ожидаемые значения которых в соответствии с теоремой Ван Флека в основном состоянии равны нулю. Поэтому в первом приближении теории возмущений расщепление основного мультиплета приписывается взаимодействиям с одним штрихом. [13]

Во-вторых, из-за малости энергии расщепления мультиплета / 2 ( примерно 84 см 1) по сравнению с граничной энергией фо-нонов ( около 850 см 1) время установления теплового равновесия между подуровнями мультиплета значительно меньше времени основных переходов, и поэтому можно считать метастабильный уровень 3 также одиночным. По этой же причине можно считать, что вместо пяти уровней основного мультиплета 4 / 9 / 2 имеются лишь два: нулевой и находящийся на расстоянии 852 см 1 от нулевого уровня. [14]

В этом параграфе рассматриваются ионы, синглетное орбитальное основное состояние которых значительно удалено от всех возбужденных состояний. Мы написали слово синглетные в заглавии этого параграфа в кавычках, чтобы указать, что в соответствующих случаях полученные результаты будут также справедливы и для расщепленных основных дублетных состояний Гз, как об этом говорилось в предыдущем параграфе. Наша задача заключается в том, чтобы определить, каким образом основной мультиплет, который не имеет орбитального вырождения, но имеет все еще ( 25 1) - кратное вырождение по спину, расщепляется взаимодействиями, которые мы пока не учли. К ним относятся следующие взаимодействия. [15]

Страницы: 1 2