Мультиплетность - состояние
Cтраница 2
Вероятность осуществления какого-либо частного состояния вращательной энергии определяется величиной ( 2 / - - 1) е - E / t T где 2 / - - 1 - мультиплетность состояния и е - вращательная энергия по отношению к некоторому стандартному состоянию. [16]
Если мы все же хотим осуществить данное превращение, то при этом особенно важную роль могут сыграть внешние воздействия, сами по себе не меняющие в исследуемой молекуле ( субстрате) способа связывания атомов, который может быть двояким, но нередко приводящие к изменениям симметрии граничных орбиталей и мультиплетности состояния. Вследствие этого может оказаться снятым принципиальный запрет на осуществление реакции, и при надлежащем термическом инициировании ее проведение становится реальным. Чаще всего желаемый эффект достигается воздействием на исследуемые молекулы таких частиц, как фотоны, электроны, протоны или электронно-возбужденные атомы. [17]
Левый верхний индекс у буквы указывает мультиплетность состояния Y. Так, возможны состояния A. [18]
Однако нужно иметь в виду одно обстоятельство. Может быть, действительно во многих процессах мультиплетность состояния в сущности не влияет на реакционную способность частицы, а решающим фактором является разница в энергиях состояний; поэтому некоторые реакции возможны только для синглетных состояний. [19]
В отличие от метода конфигурационного взаимодействия метод самосогласованного поля рассчитан на построение приближенной функции лишь основного состояния. При дополнительных условиях, например, при заданной мультиплетности состояния, он нацелен на построение однодетерминантной или одноконфигурационной функции основного состояния среди состояний этой мультиплетности. Все другие получающиеся решения, если они не отвечают вырожденной задаче, в общем случае не имеют сколько-нибудь определенного физического смысла. Эти решения, как правило, не ортогональны решению, низшему по энергии, и не могут непосредственно быть использованы для построения функций возбужденных состояний. Конечно, бывают и исключения, но это такие детали, на которых пока останавливаться не стоит. [20]
S - - 2 sb а 25 1 означает мультиплетность состояния. [21]
Таким образом, состояние атома с заданными значениями L и 5 характеризуется группой компонентов с относительно близкими значениями энергии. Число компонентов равно числу возможных значений / и называется мультиплетностью состояния. [22]
Этот случай встречается чаще всего, так как в молекулах органических соединений кислород оказывается самым тяжелым атомом. Это приводит к тому, что для переходов, при которых изменяется мультиплетность состояния ( например, при переходе из синглет-ного в триплетное состояние или из триплетного в синглетное), естественное время жизни возрастает приблизительно в 105 - 106 раз, а коэффициент поглощения и сила осциллятора во столько же раз уменьшаются. В легких атомах достаточно хорошим приближением служит представление, согласно которому спиновая часть волновой функции для электронов совершенно не зависит от ее пространственной части, и поэтому спаривание спинов может иметь место для электронов, пространственно значительно удаленных друг от друга. Таким образом, для большинства молекул, содержащих только легкие атомы, переходы с коэффициентом экстинкции, большим единицы, происходят на синглетные возбужденные состояния. [23]
Состояние атома с заданными значениями L и S характеризуется группой компонентов обычно с относительно близкими величинами энергий. Число компонентов группы равно числу возможных значений /, и его называют мультиплетностью состояния. [24]
Как было отмечено в работе [158], практически никакого отличия в значениях термодинамических функций S2 по сравнению с более простым учетом мультиплетности состояния X32g слагаемым Rln 3 не наблюдается. [25]
Определенное энергетическое состояние атома называется атомным термом. Классификация термов ( в приближении LS-связи) осуществляется в соответствии с величинами орбитального, спинового и полного моментов атома. Слева вверху записывается мультиплетность состояния, определяемая величиной полного спина S и показывающая число возможных значений проекций полного спинового момента. [26]
Такой переход осуществляется безызлучательно. Основное триплетное состояние ( рис. 10 - 3, г) может реализоваться только при условии, если оно вырождено ( по крайней мере двукратно) или почти вырождено. Из рис. 10 - 3 видно, что мультиплетность состояния определяется верхними заселенными орбиталями, тогда как нижележащие заполненные орбитали на мультиплетность не влияют. [27]
Св-ва симметрии электронных волновых ф-ций молекул обозначают в соответствии с теорией групп симметрии. Так, для молекул Н2СО, Н2О, относящихся к группе симметрии С2У, существует 4 возможных типа симметрии волновой ф-ции ( А, А2, Вг и В2) в зависимости от того, сохраняется или меняется ее знак при операциях симметрии, свойственных данной группе. Помимо обозначения типа симметрии, индексом слева вверху указывают мультиплетность состояния. [28]
Расхождения между значениями термодинамических функций РН, вычисленными в первом и в настоящем изданиях Справочника, обусловлены различием принятых значений молекулярных постоянных и методов расчета. При температурах до 1000 К они составляют 0 2 и 0 1 кал / моль - град для Фг и S T соответственно. Большее расхождение для Фг обусловлено тем, что более точный учет мультиплетности состояния Х32 по методу, принятому в настоящем издании Справочника, преимущественно сказывается на значениях Фг. При более высоких температурах расхождения в значениях Ф г и Sj возрастают и составляют примерно 0 5 и 1 5 кал / моль - град для Фвооо и вооо соответственно, так как в настоящем издании Справочника были учтены возбужденные электронные состояния РН. [29]
 |
Схематическое изображение некоторых электронных конфигураций п-электронной системы молекулы бензола. [30] |
Страницы: 1 2 3