Cтраница 2
Для обезжиривания черных металлов, применяют растворы едкого натра или едкого кали с концентрацией не более 100 г / л, так как при слишком высоких концентрациях щелочи уменьшается растворимость образующегося мыла и эмульсия получается неустойчивой. Низкая стоимость едкого натра определяет его преимущественное применение. Для обезжиривания меди и ее сплавов концентрацию едкого натра снижают до 40 - 50 г / л, однако и такая концентрация недопустима для алюминия и цинка, которые легко растворимы в щелочах. При обезжиривании цинка, алюминия, свинца, олова и их сплавов применяют соли, гидролизующие-ся с образованием щелочи, например, соду, тринатрийфосфат. [16]
Содержание неомыленного жира в мыльном клее повышает чувствительность последнего к высаливающему действию электролитов: пережиренное мыло высаливается при концентрации электролита ниже предельной, но при этом загрязнения и красящие вещества адсорбируются ( поглощаются) образующимися мылами. Очистительный эффект высаливания не достигается. [17]
Для нейтрализации светлоокрашенных жиров с кислотным числом до 5 0 мг КОН применяют наиболее экономичный метод, заключающийся в обработке их раствором щелочи низкой концентрации ( 35 - 40 г / л) при температуре 90 - 95 С с последующим растворением образующегося мыла в слабом ( 0 5 - 0 8 %) растворе поваренной соли. [18]
Нафтеновые кислоты извлекаются из нефти и нефтепродуктов едким натром; их выщелачивание составляет начальную стадию производства мылонафта и асидола. Образующиеся мыла нафтеновых кислот хорошо растворяются в воде и не растворяются в нефтепродуктах. [19]
С повышением начальной температуры жира и раствора щелочи уменьшаются размеры образующихся мыльных частичек и одновременно увеличивается скорость движения их в жире благодаря снижению вязкости последнего. Это облегчает отделение образующегося мыла от основной массы жира. Вместе с тем, повышение температуры реакции увеличивает омыление нейтрального жира, что нежелательно. Поэтому при работе со слабыми растворами едкой щелочи проводят реакцию нейтрализации при 85 - 95 С, при работе с концентрированными растворами поддерживают температуру 60 - 80 С. [20]
Диффузия продуктов реакции от поверхности проходит настолько медленно, что этот процесс не имеет значения при наличии притяжения, обусловленного как Электрическими, так и адсорбционными силами. Впервые это было отмечено Александером и Райдилом [30], которые нашли, что при щелочном гидролизе трилаурина образующееся мыло остается в пленке. Это настолько усложняет кинетику реакции, что было найдено необходимым проводить опыты в таких условиях, при которых лаурат-ионы более быстро вытесняются из пленки. Без этой предосторожности образующийся на границе раздела отрицательный потенциал заметно замедляет реакцию, являясь барьером для приближающихся каталитически активных ионов гидроксила. [21]
Для химического обезжиривания наиболее широко применяют щелочные растворы с добавками небольших количеств ( 0 5 - 5 г / л) поверхностно-активных веществ - эмульгаторов, ускоряющих процесс обезжиривания. Концентрация щелочей в растворе составляет обычно не более 100 г / л, так как в более концентрированных растворах хуже растворяется образующееся мыло, которое может оседать на поверхность обрабатываемых деталей. Для ускорения процесса обезжиривания температуру раствора повышают до 70 - 90 С и дополнительно вводят механическое перемешивание. В качестве омылителей и эмульгаторов при обезжиривании используют мыло, жидкое стекло и различные синтетические препараты. [22]
Для химического обезжиривания наиболее широко применяют щелочные растворы с добавками небольших количеств ( 0 5 - 5 г / л) ПАВ - эмульгаторов, ускоряющих процесс обезжиривания. Концентрация щелочей в растворе составляет обычно не более 100 г / л, так как в более концентрированных растворах хуже растворяется образующееся мыло, которое может оседать на поверхность обрабатываемых деталей. Для ускорения процесса обезжиривания температуру раствора повышают до 70 - 90 С и дополнительно вводят механическое перемешивание. В качестве омылителей и эмульгаторов при обезжиривании используют мыло, жидкое стекло и различные синтетические препараты. [23]
Растворы для химического обезжиривания содержат едкую шелочь, легко гидролнзующиеся соли щелочных металлов и эмульгаторы. Увеличение концентрации едкой щелочи способствует более интенсивному омылению жиров. Однако образующиеся мыла труднее растворяются в концентрированных щелочных растворах. [24]
Рафинация ( очистка; производится для удаления из масла примесей, присутствие которых нежелательно при использовании его в тех или иных целях. При получении связующего для лакокрасочных материалов главной задачей рафинации является удаление фосфатидов и других выпадающих в осадок веществ, а также восков, которые могут вызвать появление дефектов в пленке6, и иногда - осветление масла без нарушения способности к дальнейшему отбеливанию при нагревании. Однако основной из них состоит в обработке масла раствором каустической соды соответствующей концентрации в количестве немного большем, чем требуется для нейтрализации свободных жирных кислот, и последующей отмывке водой образующихся мыл, Соапсток обрабатывают минеральной кислотой для получения смеси жирных кислот п нейтрального масла, известной под названием кислое масло. После нейтрализации масло сушат под вакуумом и, если нужно, отбеливают нагреванием с небольшим количеством активированной фуллеровой земли. Затем масло фильтруют, освобождают от восков путем охлаждения до температуры, близкой к их температуре застывания ( примерно 16 - 22 С), и осадок отфильтровывают. [25]
Химическое обезжиривание осуществляется растворами, содержащими щелочь, легкогидролизующиеся соли щелочных металлов и эмульгаторов. Увеличение концентрации щелочи способствует более интенсивному омылению жиров. Однако при большой концентрации щелочи на поверхности металла могут образовываться окисные пленки. Кроме того, в концентрированных щелочных растворах труднее растворяются образующиеся мыла. [26]
Химическое обезжиривание осуществляется растворами, содержащими щелочь, легкогидролизующиеся соли щелочных металлов и эмульгаторов. Увеличение концентрации щелочи способствует более интенсивному омылению жиров. Однако при большой концентрации щелочи а поверхности металла могут образовываться окисные пленки. Кроме того, в концентрированных щелочных растворах труднее растворяются образующиеся мыла. [27]
Из всего сказанного выше ясно, что основные методы регенерации отработанных масел не могут быть применены по отдельности и на практике часто приходится прибегать к различным комбинациям способов, чтобы обеспечить достижение более высокого эффекта очистки. Например, обработка масла серной кислотой не может проводиться самостоятельно, а также быть завершающей стадией регенерации: очищенное этим методом кислое масло пр и самом тщательном отстое все же содержит некоторое количество недопустимых в условиях эксплуатации веществ, которые подлежат нейтрализации и удалению. Обработка щелочью немыслима без последующих промывок для удаления из масла образующихся мыл, а контактирование - без завершающей фильтрации для отделения от масла отработанной глины. [28]
Технологический процесс омыления жиров ведется следующим образом: в мыловаренный котел вводят сначала обрезки мыла или мыло, оставшееся от предыдущей варки. Затем загружают необходимые жиры и добавляют примерно одну третью часть всего количества щелочи в виде 6 - 10 % - ного раствора. При этом очень важно поддерживать оптимальную концентрацию едкой щелочи. Для данной жировой смеси оптимальной является концентрация щелочи, которая на 1 % ниже предельной концентрации, вызывающей высаливание образующегося мыла. При высаливании нарушается эмульсия, обеспечивающая необходимую скорость реакции. Поэтому в начальный период более крепкий раствор щелочи и интенсивное кипячение не допускаются. [29]
Например масло из буроугольной смолы обрабатывают жидкой двуокисью серы, удаляющей сильно ненасыщенные соединения, но оставляющей менее ненасыщенные. Затем это масло охлаждают до частичного затвердевания, отделяют жидкую часть и фракционируют ее. Фракцию, кипящую при 10 мм между 100 и 250, обрабатывают озоном до 8 - 12 % - ного увеличения в весе. Вслед за тем это озонированное масло разлагают водяным паром и выделяют образующиеся при этом кислоты горячим концентрированным раствором едкого натра. При гидролизе образующегося мыла получаются главным образом: пальмитиновая и стеариновая кислоты. После удаления кислот масло снова поступает в обработку. Общий выход кислот достигает 18 - 20 % от взятого масла. [30]