Желтый мышьяк
Cтраница 3
При конденсации пара мышьяка, состоящего из молекул As4, образуется неметаллическая малоустойчивая модификация - желтый мышьяк, который легко переходит ( особенно при действии света и при нагревании) в серый мышьяк - металлическую модификацию. Неметаллическая модификация сурьмы ( желтая сурьма) еще менее устойчива, чем желтый мышьяк, а для висмута неметаллическая модификация неизвестна. [31]
Для сурьмы известны также серая, черная и желтая модификации, причем устойчива только серая модификация. Строение кристаллической решетки желтой модификации сурьмы аналогично строению решетки белого фосфора и желтого мышьяка. [32]
При 1700 С диссоциация на молекулы As2 заканчивается. Если пары мышьяка конденсируются на поверхности, охлаждаемой жидким воздухом, то образуется желтый мышьяк. Его свойства похожи на свойства белого фосфора, плотность равна 1 97 г / мл, решетка кубическая, как у кристаллов а-формы белого фосфора. Он легко переходит в металлический или серый мышьяк. Это наиболее устойчивая и наиболее плотная модификация мышьяка. Его плотность при 20 С равна 5 20 г / мл. [33]
При быстром охлаждении пара образуются прозрачные желтоватые, мягкие, как воск, кристаллы желтого мышьяка. Желтый мышьяк изоморфен с белым фосфором и подобно ему растворим в сероуглероде, но он еще гораздо менее устойчив и уже при слабом нагревании или при освещении переходит в металлическую модификацию мышьяка. [34]
 |
Некоторые характерные свойства металлов и неметаллов. [35] |
Полуметаллы обладают свойствами как металлов, так и неметаллов. Например, серый мышьяк имеет металлический блеск и электрическую проводимость, однако он хрупок, а желтый мышьяк - имеет чисто неметаллические свойства. [36]
Как и в случае фосфора, различают две аллотропические формы в монотропном соотношении: металлический мышьяк, устойчивый в твердом состоянии при любой температуре, и неустойчивый желтый мышьяк. Металлический мышьяк представляет собой блестящие, серебристо-белые, легко растирающиеся в ступке гексагональные кристаллы без запаха, с плотностью 5 7, нерастворимые в сероуглероде и других растворителях. [37]
При быстром охлаждении пара образуются прозрачные желтоватые, мягкие, как воск, кристаллы желтого мышьяка. Желтый мышьяк изоморфен с белым фосфором и подобно ему растворим в сероуглероде, но он еще гораздо менее устойчив и уже при слабом нагревании или при освещении переходит в металлическую модификацию мышьяка. [38]
Устойчивы у всех трех элементов лишь их металлические модификации. Они хотя и выглядят как металлы, выдают свой неметаллический характер малой теплопроводностью, малой электропроводностью и хрупкостью, которую они привносят и в свои сплавы. Желтый мышьяк быстро окисляется на воздухе и при этом подобно белому фосфору светится. В воздухе мышьяк сгорает синеватым, а в кислороде ослепительно блестящим пламенем. Водородные соединения мышьяка - арсин ( AsH3) и сурьмы - стибин ( SbH3) сильно эндотермичны, в особенности последний, а потому неустойчивы и не могут быть получены синтезом. Они легко получаются при действии водорода в состоянии выделения на соединения мышьяка. На этом и основана проба Марша - одна из наиболее чувствительных реакций аналитической химии. [39]
Для мышьяка и сурьмы кроме о-формы известны и другие полиморфные модификации. Так, при конденсации пара мышьяка на охлаждаемой жидким азотом поверхности образуются желтые, мягкие, как воск, кристаллы кубической сингонии, подобные белому фосфору. Превращение желтого мышьяка в стабильную - ромбоэдрическую форму обычно протекает через стадию образования так называемого черного мышьяка, также похожего на аналогичную модификацию фосфора. При 290 С черный мышьяк превращается в обычный серый металлический мышьяк. Аналогичные превращения наблюдаются и у сурьмы. [40]
При резком охлаждении паров, лучше всего жидким воздухом, получают желтый мышьяк. При упаривании или охлаждении раствора образуются кристаллы желтого мышьяка кубической системы, мягкие, как воск, с плотностью 1 97 ( при 18) и не проводящие электрический ток. Сходство желтого мышьяка с белым фосфором проявляется и в сильном чесночном запахе, который испускает желтый мышьяк. Однако желтый мышьяк очень неустойчив. При действии рассеянного света приблизительно за 1 мин он превращается в серый мышьяк, а такое превращение, как и многие фотохимические реакции, происходит независимо от температуры. Его раствор в сероуглероде более устойчив, но и из него выпадают хлопья бурого мышьяка при рассеянном дневном свете. [41]
Для мышьяка и сурьмы кроме а-формы известны и другие полиморфные модификации. Так, при конденсации пара мышьяка на охлаждаемой жидким азотом поверхности образуются желтые, мягкие, как воск, кристаллы кубической сингонии, подобные белому фосфору. Превращение желтого мышьяка в стабильную а-ромбоэдрическую форму обычно протекает через стадию образования так называемого черного мышьяка, также похожего на аналогичную модификацию фосфора. При 290 С черный мышьяк превращается в обычный серый металлический мышьяк. Аналогичные превращения наблюдаются и у сурьмы. Эта модификация чрезвычайно нестабильна и уже при 50 С превращается в обычную серую металлическую сурьму. Черную сурьму получают конденсацией пара сурьмы на охлаждаемых подложках. Как и черный мышьяк, она обладает полупроводниковыми свойствами ( ДЕ0 12 эВ), но сохраняет их лишь до О С. Для висмута полиморфные модификации неизвестны. [42]
Для мышьяка и сурьмы кроме о формы известны и другие полиморфные модификации. Так, при конденсации пара мышьяка на охлаждаемой жидким азотом поверхности образуются желтые, мягкие, как воск, кристаллы кубической сингонии, подобные белому фосфору. Превращение желтого мышьяка в стабильную ромбоэдрическую форму обычно протекает через стадию образования так называемого черного мышьяка, также похожего на аналогичную модификацию фосфора. При 290 С черный мышьяк превращается в обычный серый металлический мышьяк. Аналогичные превращения наблюдаются и у сурьмы. [43]
Для мышьяка достоверно известны три модификации, из которых наиболее устойчива серая металлическая модификация. При температуре выше 610 С мышьяк возгоняется. Подобно белому фосфору, желтый мышьяк легко окисляется на воздухе и хорошо растворяется в сероуглероде. Желтая и черная модификации переходят в серый мышьяк, первая на свету и при нагревании, а вторая - при значительном нагревании. [44]
При резком охлаждении паров, лучше всего жидким воздухом, получают желтый мышьяк. При упаривании или охлаждении раствора образуются кристаллы желтого мышьяка кубической системы, мягкие, как воск, с плотностью 1 97 ( при 18) и не проводящие электрический ток. Сходство желтого мышьяка с белым фосфором проявляется и в сильном чесночном запахе, который испускает желтый мышьяк. Однако желтый мышьяк очень неустойчив. При действии рассеянного света приблизительно за 1 мин он превращается в серый мышьяк, а такое превращение, как и многие фотохимические реакции, происходит независимо от температуры. Его раствор в сероуглероде более устойчив, но и из него выпадают хлопья бурого мышьяка при рассеянном дневном свете. [45]
Страницы: 1 2 3