Cтраница 1
![]() |
Схема расположения молекул н-парафинов в кристаллах различных. модификаций. [1] |
Индивидуальные н-парафины С24 и С2е характеризуются двумя полиморфными переходами по схеме: гексагональнаяч моноклинная триклинная структура. Температура перехода одной модификации кристаллов в другую является физической константой для индивидуальных н-парафинов; как всякий фазовый переход, преобразование кристаллической структуры сопровождается тепловым эффектом. [2]
Процесс выделения индивидуальных н-парафинов из нефтяного сырья длится 48 - 72 ч и поэтому может быть рекомендован лишь для дипломных и научно-исследовательских работ, не ограниченных временем учебного практикума. [3]
Метод испытан на индивидуальных н-парафинах ( Св - С16) и других углеводородах, ( гексен-1, изооктан, бензол, ч циклогексан), а также на ряде нефтяных фракций с началом кипения 42 С и выше и концом кипения до 266 С. Метод пригоден для определения содержания 5 - 95 % м-пара-финов, а в случае присутствия и w - олефинов дает общее содержание нормальных углеводородов ( к-парафины и w - олефины) в исследуемых лробах. [4]
![]() |
Изменение теплот плавления бинарных смесей. [5] |
Очевидно, присутствие в индивидуальном н-парафине других молекул н-парафи-нов, имеющих более длинные или короткие алкильные цепи, приводит к появлению аморфно-кристаллической структуры, что обнаруживается по степени размывания пиков плавления и модификационных переходов на термограммах. [6]
Ранее [2] было установлено, что для индивидуальных н-парафинов существует оптимальная температура, при которой извлечение их из смеси с растворителем БР-2 максимально. Эти исследования были продолжены. [7]
В четвертой главе рассмотрены некоторые закономерности ароматизации индивидуальных н-парафинов Сз-С. [8]
Установлено, что в выбранных условиях эксперимента состав ароматических продуктов из индивидуальных н-парафинов С3 - С7 и циклогексана мало чем отличается при превращении парафинов с различной молекулярной массой за исключением пропана. [9]
Индивидуальные н-парафины С24 и С2е характеризуются двумя полиморфными переходами по схеме: гексагональнаяч моноклинная триклинная структура. Температура перехода одной модификации кристаллов в другую является физической константой для индивидуальных н-парафинов; как всякий фазовый переход, преобразование кристаллической структуры сопровождается тепловым эффектом. [10]
Полученные закономерности согласуются с данными работы [163], в которой для подавления модификационных переходов компаундировали различные смеси технических парафинов или вводили в эти парафины полимерные добавки. Аналогичные зависимости наблюдаются и для других смесей. Количество модификационных переходов для некоторых смесей парафинов достигает пяти, а температура переходов в индивидуальных н-парафинах уменьшается. [11]
Кроме биурета аналогичными свойствами обладают и другие примеси, встречающиеся в тех или иных количествах в карбамиде различных сортов, - нитраты, хроматы и бензоаты, особенно бензоат натрия. Ригамонти и Панетти [115], изучая влияние веществ, содержащих группы - СОМ, - С: NH - N - и - CS - N на выход карбамидного комплекса, установили, что многие из них оказывают различное влияние в зависимости от того, осуществляется комплексообразование с индивидуальными н-парафиновыми углеводородами или с различными нефтяными фракциями. Например, биурет увеличивает выход комплекса при работе с цетаном и снижает выход комплекса при работе с нефтяными фракциями, а метилуретаны, этилуретаны, формамид, диметилформамид и ацетамид, наоборот, уменьшают выход комплекса при работе с цетаном и увеличивают выход комплекса при работе с нефтяными фракциями. В то же время малонамид снижает выход комплекса как в том, так и в другом случае. При работе с индивидуальными н-парафинами тиокарбамид увеличивает, а N-метил-ацетамид и диметилкарбамид ( симметричный и асимметричный) снижают выход комплекса. При работе же с нефтяными фракциями монометилкарбамид, нитрат гуанидина и диметилформамид увеличивают, а оксамид снижает выход комплекса. Селективность карбамида увеличивается при добавлении диметилформ-амипа. [12]
Парафины могут быть выделены из смеси с другими углеводородами и очищены при помощи процесса обычной кристаллизации. Например, в табл. 4 приводятся данные, полученные фирмой Филлипс петролеум на опытной кристаллизационной установке производительностью 160 л / сутки, работавшей на керосине в качестве сырья. Продукт, получаемый при помощи непрерывной противоточной колонны, содержал 94 5 % к-пара-финов. Как показала аналитическая разгонка в колонке Подбельняка Хайпер Кал при кратности орошения 20: 1, в нем присутствовали н-парафины - от ундекана до цетана. Как видно из этого рисунка, в указанном интервале молекулярных весов индивидуальные н-парафины легко можно разделить перегонкой. [13]