Cтраница 3
Они также могут возбуждаться в процессах рассеяьщя света. Их можно изучать и косвенным путем при наблюдении резонансов в других процессах рассеяния, когда частота рассеянного света близка к частоте квазичастицы. [31]
Магнитный резонанс может наблюдаться лишь в веществах, которое содержат достаточное количество постоянных магнитных диполей. Если эти диполи имеют электронную природу, то для наблюдения резонанса необходимо по крайней мере 10й диполей. В особых случаях это число может быть даже меньше ( § 10 гл. Помимо ионов переходной группы в парамагнитных солях, электронные диполи в таких малых концентрациях существуют в других веществах или могут создаваться различными способами. [32]
![]() |
Температурная зависимость поля, в котором наблюдается АФМР MnF2 ( при экстраполяции к нулевой частоте. [33] |
НЕ - Теоретическая оценка поля магнитной анизотропии На, исходящая только из магнитодипольной ее природы, тоже дает значительную ( - 104 Э) величину. Таким образом, как и вообще для большинства одноосных антиферромагнетиков, наблюдение антиферромагнитного резонанса в MnF2 возможно лишь с использованием очень сильных магнитных полей ( Н - Нп) или очень высоких частот электромагнитного излучения в миллиметровой или даже длинноволновой инфракрасной области. [34]
Длина связи В - С1 в боразине ( 1 75 А) приблизительно равна длине той же связи в треххлор истом боре. Поэтому атомное окружение вокруг атомов хлора, вероятно, в обоих соединениях почти аналогично, что доказано наблюдением резонанса на 35С1 в трех-хлористом боране при 21 6 Мгц. В таком случае некоторая разница может быть результатом частичного ароматического характера боразинового кольца, так как в случае резонансных структур Кекуле ионный характер связей В - С1 будет увеличиваться. Соответственно - электронный дефект на атомах С1 уменьшается, что приводит к понижению частоты квадрупольного резонанса. [35]
Длина связи В - С1 в боразине ( 1 75 А) приблизительно равна длине той же связи в треххлорисТом боре. Поэтому атомное окружение вокруг атомов хлора, вероятно, в обоих соединениях почти аналогично, что доказано наблюдением резонанса на 35С1 в трех-хлористом боране при 21 6 Мгц. В таком случае некоторая разница может быть результатом частичного ароматического характера боразинового кольца, так как в случае резонансных структур Кекуле ионный характер связей В - С1 будет увеличиваться. Соответственно / э-электронный дефект на атомах С1 уменьшается, что приводит к понижению частоты квадрупольного резонанса. [36]
Наиболее широко используется ЯМР на ядрах Н1 ( протонный магнитный резонанс) для исследования органических соединений. Если зафиксировать радиочастотное поле ( v 42 57 мГц), то напряженность статического поля Н0, требуемая для наблюдения резонанса, зависит от электронного окружения ядра. [37]
Условие ( ост 1 означает, что время между столкновениями т больше, чем период обращения электрона. Ясно, что только в этом случае движение электрона будет периодическим ( по крайней мере между столкновениями) и, стало быть, наблюдение резонанса будет возможно. [38]
Условие саст 1 означает, что время между столкновениями т больше, чем период обращения электрона. Ясно, что только в этом случае движение электрона является периодическим ( по крайней мере, между столкновениями) и, стало быть, возможно наблюдение резонанса. [39]
Из таблицы видно, что ядро 19F обладает благоприятными свойствами для ЯМР-эксперимента. Ядро 31Р находится на третьем месте по возможности его исследования методом ЯМР. Широкие возможности для наблюдения резонанса ядер с низким естественным содержанием изотопа открываются в настоящее время с развитием импульсной фурье-спектроскопии. [40]
ЯМР-13С характеризуется низкой чувствительностью, что связано с малой величиной магнитного момента ядра 13С и его незначительной естественной распространенностью. Для ядер 13С характерны также сравнительно большие величины времени спин-решеточной релаксации, так что сигналы ядер углерода легко насыщаются при незначительных напряженностях ВЧ-поля. В современных методиках для наблюдения резонанса ядер 13С применяют почти исключительно Фурье-спектроскопию. [41]
При решении такого рода задач можно воспользоваться как спектроскопией протонного магнитного резонанса, так и наблюдениями резонанса на других-ядрах, включая ядра металла, хотя эксперименты последнего типа часто наталкиваются на значительные трудности. [42]
Во-вторых, высокочастотное поле проникает в образец лишь на глубину скин-слоя б1); это приводит к тому, что наблюдение резонанса становится затруднительным, хотя и возможным. [43]
МГц, приблизительно на 10 % выше, чем в соответствующем комплексе бромида этилмагния, где она равна 30 55 МГц; этого сдвига следовало ожидать на основании более электронодонорного характера этильной группы по сравнению с фенильной. Наблюдаемые сдвиги частот могут быть связаны также с природой лиганда: частота резонанса в тетрагидрофурановом комплексе бромида фенилмагния ( 31 14 МГц) ниже, чем в соответствующем комплексе с диэтиловым эфиром, откуда следует, что тетрагидрофуран является более сильным донором, чем диэтиловый эфир. Насколько известно, до сих пор не проводились исследования методом ЯКР комплексов, содержащих другие элементы группы Па ( кальций, стронций или барий), за исключением наблюдения резонансов в некоторых гидратах галогенидов - ВаС12 - 2Н2О [76], Ва. ГЭП в месте нахождения иона бария, в связи с чем обсуждается водородная связь в этих комплексах. [44]
При изучении молекулярных движений в полимерах методом ЯМР интерпретация результатов облегчается, если применять изотопное замещение. Наиболее широко используется дей-терирование - замена 45 на D. Величины гиромагнитного отношения изотопов Н и D сильно отличаются друг от друга ( у / 2я равно 4257 и 654 гц / э соответственно), так что дейтерий не мешает наблюдению резонанса водорода. [45]