Cтраница 1
![]() |
Зависимость среднего времени релаксации тср от разности температур измерения и стеклования для сополимера стирола с 2 % дивинил-бензола. [1] |
Конформационный набор макромолекул вблизи границы раздела должен быть обеднен по сравнению с таковым в объеме по чисто геометрическим причинам, так как на поверхности макромолекула не может иметь такое же число конформаций, как в объеме. Это фактически эквивалентно эффективному повышению жесткости макромолекулы в поверхностном слое. Поэтому при слабом энергетическом взаимодействии макромолекул с поверхностью ограничения подвижности на границе раздела могут носить энтропийный характер. Такое ограничение подвижности эквивалентно явлениям механического стеклования [197], которое заключается в потере цепями способности изменять конформацию при обеднении их конформационного набора. [2]
![]() |
Изменение числа поворотных изомеров при упругом растяжении ориентированного полиэтилена. [3] |
Изменение конформационного набора макромолекул при растяжении должно проявляться и в ЯМР-спектрах нагруженных полимеров. [4]
Вследствие этого обедняется конформационный набор макромолекул, что эквивалентно ожестчению цепи и является, как мы полагаем, основной причиной изменения всего релаксационного поведения макромолекул в граничных слоях. [5]
Второй уровень микрогетерогенности обусловлен различиями в конформационном наборе макромолекул и в соотношении конформе-ров на разных расстояниях от поверхности. [6]
![]() |
Структура пленки из гидрохлорида полиизопрена, растянутой на.| Структура пленки, изображенной на, после прогрева при. [7] |
Механизм последнего явления, по-видимому, сводится к изменению конформационного набора макромолекул. Реализация того или иного механизма зависит от строения полимера, условий деформации и усадки. [8]
Возвращаясь к кристаллизующимся каучукам, заметим, что механизм деформации таких систем связывается и с конформационным набором макромолекул, который существенно обедняется вследствие кристаллизации. [9]
Исчезновение деформации при прогреве в высокотемпературной области, по-видимому, связано не с перестройкой надмолекулярных структур, а с изменением конформационного набора предварительно вытянутых макромолекул. [10]
![]() |
Зависимость продольной вязкости ( сплошные линий и вязкости при сдвиге ( пунктирные линии полистирола от градиента скорости при установившемся течении при 130 С ( / и 150 С ( 2 ( ссылку к. [11] |
Высокоэластическая деформация обусловлена распрямлением цепей макромолекул в направлении приложенного усилия. Это приводит к уменьшению конформационного набора макромолекул и повышению их жесткости. [12]
Трудности применения модели свободно-сочлепсн-пой цепи к растягиваемой сетке частично преодолеваются поворотно-изомерной теорией. При растяжении происходит изменение исходного конформационного набора макромолекул и затем уменьшение амплитуд крутильных колебаний около положения каждого звена, отвечающего минимуму потенциала внутреннего вращения. [13]
Трудности применения модели свободно-сочлененной цепи к растягиваемой сетке частично преодолеваются поворотно-изомерной теорией. При растяжении происходит изменение исходного конформационного набора макромолекул и затем уменьшение амплитуд крутильных колебаний около положения каждого звена, отвечающего минимуму потенциала внутреннего вращения. [14]
Образование комплексных соединений в фазе ионита приводит к возникновению дополнительных, достаточно прочных, но лабильных координационных и ионных связей и частичному, реже - полному, разрыву водородных связей. В итоге закомплексованный ионит имеет структуру отличную от структуры исходного полимера: изменяются густота сетки и конформационный набор макромолекул. [15]