Cтраница 1
Набухаемость катионитов зависит от природы растворителя и может быть весьма различной. [1]
Набухаемость катионита зависит от времени соприкосновения с раствором и, следовательно, от скорости фильтрования. [2]
Увеличение набухаемости катионитов приводит обычно к уменьшению селективности поглощения, что обусловлено уменьшением различия в условиях гидратации ионов в растворе и фазе ионита. [3]
Зеленина [342] измерила набухаемость катионитов в Н - форме я анионитов в ОН-форме в метаноле, изопропаноле, ацетоне и в других растворителях. Полученные данные были использованы в химико-аналитических целях. [4]
Показателями физических свойств катионитов являются фракционный состав и механическая прочность катионита, а также рассмотренная выше насыпная плотность в воздушно-сухом и влажном состояниях, характеризующие набухаемость катионита. [5]
Показателями качества катионитов являются физические свойства, химическая и термическая стойкость, рабочая обменная емкость и др. Показателями физических свойств катионитов являются фракционный состав и механическая прочность катионита, а также рассмотренная выше насыпная плотность в воздушно-сухом и влажном состояниях, характеризующие набухаемость катионита. [6]
Ранее Ш при исследовании набухания катионитовых смол в растворах электролитов была показана коррелируемость изменения величин удельных объемов набухшего катионита с рядами сорбируемости насыщающих ионов, а также установлена предпочтительная сорбция катионов, приводящая к уменьшению объема смолы. Кроме того, выявлена зависимость набухаемости катионита от концентрации соприкасающегося с ним раствора электролита. На основе полученных данных были рассмотрены общие вопросы и некоторые детали, характеризующие селективность катионитовых смол при реакциях двойного обмена. Представляло интерес экспериментально проверить применимость полученных закономерностей к процессам набухания анионитовых смол, чему и была посвящена настоящая работа. [7]
Сопоставление данных табл. 36 и 37 дает практически полную корреляцию между разностью значений веса, плотности или набухаемости моноионных форм ионитов и точностью анализа соответствующей ионной пары. Наибольшую точность для пар Li-Na и Na-К дает определение набухаемости катионита, для пар К-Rb, Rb-Cs - - определение плотности и веса сухих ионитов. [8]
Было найдено, что катионит КФУ является весьма устойчивым к воздействию излучения, а остальные исследованные смолы отличаются малой стабильностью. Кроме потери емкости, в результате облучения происходит резкое увеличение набухаемости катионита в щелочи. Малая радиационная стойкость катионитов КБ-4П-2 и КМТ объясняется преобладанием в них процессов деструкции при облучении. [9]
Определяющее влияние на скорость установления ионообменного равновесия, помимо степени диссоциации активных групп [4], имеет пространственная структура подвижной сетки смолы. Изменения последней, по нашему мнению, должны отражаться на плотности и набухаемости катионита. Поэтому представляет интерес изучить влияние термической обработки на плотность гидратированной и безводной смолы, а также на ее набухаемость. До настоящего времени поставлены только опыты высокотемпературной обработки смол КУ-1 и КУ-2 ( 184), при которой можно рассчитывать на значительные изменения указанных свойств катионитов. [10]
Некоторые авторы [8] объясняют наличие индукционного периода явлением ассоциации спиртов и кислот. Однако опытные данные показывают, что, вероятно, более важным фактором, влияющим на начальный момент образования эфира и скорость этерификации, является набухаемость катионита. Это объясняется тем, что этерификация протекает как на поверхности зерна катионита, так и внутри его. Например, образование зо-амилацетата на ненабухшем катионите продолжается дольше на 10 минут. Скорость этерификации зависит и от скорости диффузии внутрь зерна катионита. [11]
Их достоинства - легкость отделения от реакционной массы, возможность многократного использования, высокая селективность. Однако отмечается и ряд недостатков: возможный разрыв зерен катионита под влиянием большого количества теплоты, выделяющейся при разложении гидропероксида на поверхности катализатора; интенсивная конденсация ацетона в порах ионита; диффузионные осложнения, связанные с набухаемостью катионитов и зависящие от природы растворителя. [12]
Кроме того, все они относятся к гелевым катионитам; сведений о распределении воды и спиртов между гелевыми анионитами и смешанными растворителями практически нет. Закономерности же набухания макропористых катионитов и анионитов в водно-спиртовых средах вовсе не изучены. Эти особенности не могут не сказаться на общей набухаемости макропористых катионитов и анионитов, на распределении воды и спиртов между смолой и смешанным растворителем. [13]
![]() |
Скорость этерификации уксусной кислоты ( ва катионите КУ-2. [14] |
Даже в жидкофазной реакции при сильной сольватации катионита молекулами реагентов уже заметно влияние размера зерен на скорость реакции, усиливающееся с повышением степени сшивки катализатора. При проведении реакции между парообразными спиртом и уксусной кислотой из-за меньшей набухаемости катионита диффузионные торможения резко возрастают, причем только для самой мелкозернистой фракции скорость парофазного процесса больше, чем жидкофазного, хотя температура реакции в первом случае на 55 С выше. Отсюда видно, что применение крупнозернистых или мало набухающих ионитов, как и искусственное понижение набухаемости при высокой температуре и парообразном состоянии реагентов, усиливает влияние внутренней диффузии на кинетику многостадийного процесса; эти тенденции в общем проявляются тем ярче, чем крупнее молекулы взаимодействующих веществ. [15]