Cтраница 1
Набухание мембраны в определенной степени оказывает влияние на ее проницаемость. Однако при выборе мембраны некоторые авторы [23] считают, что она не должна сильно набухать в данном растворителе. Другие же полагают [22, 80], что предназначенная для осмотических измерений мембрана должна несколько набухать в данном растворителе, так как в этом случае конечное значение химического потенциала растворителя внутри мембраны будет способствовать обмену растворителя между обеими полуячейками. Если мембрана имеет очень маленькие поры или совсем без пор, то обмен растворителя через мембрану осуществляется только за счет набухания этой мембраны в растворителе. [1]
Мы согласны с Би-керманом, что потенциал течения понижается при набухании мембраны, но, по нашему мнению, дело в следующем: набухание целлюлозы или мембраны этого типа означает, что образуются новые капилляры, когда вода проникает между волокнами целлюлозы. Эти капилляры имеют молекулярные размеры, но ионы могут проникать в них и проводить через них электричество. [2]
Пакшвер и Быкова [80] считают, что скорость диффузии растворителя зависит от степени набухания мембраны, например из гидратцел-люлозы. [3]
Эта разница концентраций в действительности больше, чем разница концентраций самих растворов вследствие существования поляризационных слоев на поверхности мембран. Это, вероятно, объясняется эффектом набухания мембран и изменением их ионной селективности с изменением концентрации. Величину диффузий можно определить только приблизительно из измерений, выполненных при обычной характеристике мембран. [4]
При течении раствора через такие крупные поры трудно ждать какого-либо разделения. Величина этих пор, по-видимому, зависит от степени набухания мембраны. Если она мала, то крупные поры могут не образоваться и можно ожидать течения через более мелкие поры, а следовательно, и увеличения селективности. [5]
В состав смешанного растворителя входит растворитель для полиэтилена и вещество, способствующее набуханию мембраны. Например, было найдено, что удовлетворительные результаты получаются при использовании смеси, состоящей из 80 - 90 % n - ксилола и 10 - 20 % N-диметилформамида. Сообщалось, что продолжительность жизни мембраны из целлюлозы в измерениях, проводимых при 120 в ДМФ, увеличивается от нескольких дней до 6 мес. [6]
Очень важным свойством ионообменных мембран является склонность к набуханию, которая связана с гидратацией фиксированных ионогенных групп и противоионов. Чем больше обменная емкость и способность к гидратации ионов всех видов, тем больше набухание мембран. [7]
Очень немногие растворенные вещества оказывают существенное влияние либо на физические, либо на транспортные свойства мембраны. К ним относятся фенолы и некоторые другие низкомолекулярные органические вещества, которые в разбавленном водном растворе вызывают набухание мембран из ацетата целлюлозы; в присутствии этих веществ поток воды обычно уменьшается, причем в некоторых случаях это уменьшение весьма значительно. [8]
Не согласуется с результатами, полученными на моделях, неожиданно большое влияние летучести: ацетон и изобутанол являются самыми летучими компонентами и они же лучше всего разделяются. Однако дело тут, по-видимому, не в их высокой летучести, а в низком значении величины р, которую в первом приближении может характеризовать степень набухания мембраны в этом веществе. Действительно, для ацетона и изобутанола значения р малы. [9]
В другом методе, который более распространен, для снижения растворяющей способности растворителя по отношению к мембранам используют растворы целлюлозы сильно разбавленные водой. В обоих случаях мембрана имеет высокую механическую устойчивость и может быть использована в течение длительного времени. При набухании мембраны становятся непроницаемыми для молекул растворенного вещества даже сравнительно низкого молекулярного веса. Данные, приведенные на рис. 11.17, показывают результаты осмотических измерений для растворов фракции ацетата целлюлозы в ацетоне и соответствующей фракции омыленного ацетата целлюлозы в разбавленном растворе этилендиаминмедьгидрооксида. [10]
Если величина G ( или р) меняется от опыта к опыту, это указывает на дефект мембраны или осмометра. В этом случае следует испытать осмометр на герметичность, а растворитель - на наличие загрязнений. При работе с мембранами очень низкой проницаемости может создаться впечатление о непостоянстве величины проницаемости в результате того, что скорость испарения из капилляров имеет тот же порядок, что и скорость прохождения растворителя через мембрану. Величина проницаемости может быть непостоянной, если происходит набухание мембраны, или, например, отнятие воды растворителем у мембран из гидратцел-люлозы или поливинилового спирта, или в случае, если мембрана прогибается. [11]
Если в стакан / ( см. рис. 205, б) вставить пробку с трубкой, присоединенной к небольшому компрессору или баллону со сжатым азотом, создающими давление 3 0 - 10 0 МПа для аце-татцеллюлозной мембраны 2 ( см. разд. Надо только, чтобы со стороны трубки 5 мембрана омывалась растворителем. Ацетатцеллюлозная мембрана работает без разрушения в области рН 4 5 - 5 0 и температуре раствора не выше 50 С. Диализируемый раствор не должен содержать ZnCl2, тетра-оксохлоратов, спиртов, кетонов и амидов, вызывающих набухание мембраны и ее пластификацию. [12]
Вынутые из раствора H SC мембраны промывали водой до нейтральной реакции промывной воды, затем высушивали на воздухе до постоянного веса. Гомогенные мембраны Нептон CR-51, CR-61 и AR-111 хранятся во влажном состоянии и не выдерживают высушивания, поэтому их набухаемость и влагоемкость не определяли. Средние отношения ljlc и б / бс дают соответственно относительную величину степени набухания мембран в воде по длине и толщине. [13]