Cтраница 2
Батлер считает, что электродный процесс обратим, если в нем участвует адсорбционный слой атомов водорода, и необратим, если этот слой блокирован, и разряды с молизацией должны протекать без участия этого слоя. Хориути и Окамото полагают, что скорость молизации водородных атомов играет роль во всех случаях, в то время как Хамметт8 приходит к заключению, что она определяет скорость процесса лишь при низких перенапряжениях, а при высоких - медленной стадией является передача электронов. [16]
Хотя Батлер и Поляни не сделали окончательного вывода о природе таких отклонений, их заслугой явилось а) расширение области применения уравнений Поляни - Эванса ( 1) и ( 20); б) выявление общей основы, которая позволяет осуществлять корреляцию термодинамических и кинетических характеристик превращений близких по строению органических молекул. [17]
Трактовка Батлера является, по своему духу, более общей, поскольку в этом случае не нужно вводить предположения о малости взаимодействия внутри ядра, которое необходимо делать при рассмотрении с помощью теории возмущений. Различие в угловых распределениях при том и другом рассмотрении невелико; имеются, однако, исключения, для которых эксперимент дает значения, лучше согласующиеся с результатами, полученными в первом борновском приближении. [18]
Уравнение Батлера - Фольмера даст связь между перенапряжением и плотностью тока, если нет концентрационного перенапряжения, что мы и предположим для данного случая. Мы также предположим, что протекает такой большой ток, что можно ис - Мпльзовать форму уравнения для высокого перенапряжения. Это не обязательное предположение, по оно сильно упрощает алгебру. [19]
Уравнение Батлера - Фольмера даст связь между перенапряжением и плотностью тока, если нет концентрационного перена - 1ряжепия, что мы и предположим для данного случая. Мы также 1редположим, что протекает такой большой ток, что можно ис - пльзовать форму уравнения для высокого перенапряжения. [20]
Теория Батлера использует очень простую модель, однако, как было отмечено Фрумкиным и Дамаскиным [5], ее недостаток заключается в том, что она оперирует с величинами, которые непосредственно нельзя измерить. Теория конкуренции адсор-бата с водой, выдвинутая Батлером, была в дальнейшем рассмотрена Бокрисом, Деванатханом и Мюллером [2], которые учли также взаимодействие между молекулами адсорбата. [21]
Урапнение Батлера - Фольмера дает связь между перенапряжением и плотностью тока, если нет концентрационного перенапряжения, что мы и предположим для данного случая. Мы также предположим, что протекает такой большой ток, что можно ис - Нпльзовать форму уравнения для высокого перенапряжения. [22]
Бруис и Батлер считают, что полученные данные не укладываются в рамки концентрационного эффекта. Авторы предполагают, что структура льда либо способствует переносу протона, либо обеспечивает такую взаимную ориентацию реагентов, которая способствует росту величины kn и ускорению реакции по этому механизму. [23]
Боу-ден и Батлер [32] при проверке уравнения ( VII. [24]
Лесли и Батлер [8] показали, что пиридин восстанавливается в пиперидин при потенциалах, равных или близких к потенциалу выделения водорода на свинцовом катоде, и, вероятно, не исключено, что активным восстановителем в этом случае является атомарный водород. С другой стороны, нитробензол ведет себя как настоящий деполяризатор и снижает катодный потенциал. [25]
Ферстандиг, Батлер, Страус [1083] по лучил и при полимеризации я-трет. [26]
Грюнвальд и Батлер [152] качественно показали, что солевой эффект главным образом проявляется в том, что электролиты вытесняют органический растворитель. Это повышает отношение активностей диоксана и воды и стабилизирует ( т.е. всаливает) неэлектролит. Чем более положитачьны значения fcg в воде, тем сильнее проявляется всаливание в смешанном растворителе. [27]
Идеи и Батлер настаивали на снижении американских таможенных тарифов и на создании стабилизационного долларового фонда, к-рьщ должен был обеспечить обратимость фунта стерлингов. [28]
Матричная схема Батлера представляет собой пассивную электрическую цепь с п входами и п выходами. Все выходу развязаны между собой, возбуждение одного входа приводит к появлению сигнала на всей выходах. [29]
Успешные работы Батлера и доказательство существования интра-интермолекулярного механизма стимулировали широкие исследования в этой области, в результате чего были разработаны прекрасные методики для этого типа полимеризации. Циклопо-лимеризация может присходить при свободнорадикальном, кати-онном, анионном инициировании, а также при инициировании по Циглеру и др. Различные типы интра-интермолекулярной полимеризации описаны ниже, причем рассматриваются полимеры, содержащие только углеродные циклы. [30]