Cтраница 4
Вид функции / ( ф) определяется законом изменения поверхностной концентраций восстанавливаемых частиц с отклонением потенциала электрода от нулевой точки. Для органических молекулярных соединений приближенным выражением этого закона являются уравнения Фрумкина ( Х-39) и Батлера ( Х-40), которые были использованы при написании уравнения ( XXI1 - 26) в развернутом виде. Уравнение ( ХХП-26) представляет собой первую кинетическую формулу, в которую наряду с потенциалом элект рода под током в условной водородной шкале входит также его потенциал в приведенной шкале, являющийся функцией нулевой точки металла. [46]
При этом предполагалось, что ионные дефекты Н3О и ОН перемещаются по решетке кристалла путем туннельных переходов до тех пор, пока они не рекомби-нируют. Однако это предположение находится в противоречии с экспериментами Куна и Тюркауфа ( 1958), Орра и Батлера ( 1935) по самодиффузии молекул DaO и ЬЬО18 во льду I. Эти работы показали, что коэффициент самодиффузии молекул Д20 и Н2О18 одинаков - 10 - ш см. - сект1 при Т - ГС. Но это может быть только в том случае, если молекулы в кристалле льда диффундируют как целые молекулы или ОН группы. Это обстоятельство исключает возможность объединенной совместной диффузии по структуре кристалла ионных дефектов. [47]
Экспериментальные исследования электрокапиллярных кривых чрезвычайно многочисленны. Кроме Липпмана, Пашена 1, Ротмунда 2, Смита3, Гун4, Фрумкина 5, Кенига6, Батлера, Окрента и других исследователей 7, экспериментальные результаты опубликовали также Ханзен и Уиллиамс 8 и многие другие авторы. [48]
В этом приближении дейтронная волновая функция 4 d апроксимируется входящей волной, искаженной только за счет упруго рассеянной выходящей волны; нейтронная волновая функция п - выходящей волной, искаженной только за счет упруго рассеянной волны. Если энергия вырывания протона из бомбардируемого ядра в реакции ( п, d) равна ел - абсолютной величине энергии связи дейтрона, то такое приближение к точным xFd и Ч будет не очень хорошим. Батлера, которая получена в частном случае приближения искаженных волн, будет несправедлива. Последнее, как известно1), имеет место в действительности. В тех случаях, когда теория Батлера расходится с экспериментальными данными, последние часто интерпретируют с помощью теорий Батиа и др. и Дэйча и Френча, основанных на использовании первого борновского приближения с неискаженными плоскими волнами. То обстоятельство, что упомянутые выше трудности с резонансной энергией не проявляются в более грубых теориях, не является удивительным, поскольку в этих теориях не используются свойства волновой функции захваченной частицы. Относительно небольшой успех расчетов по теории Батиа и др. реакции С12 ( d, п) обусловлен, по-видимому, тем, что для согласования с экспериментом необходимо вводить аномальный радиус ядра. Численные расчеты Тобокмана и Калоша показывают, что при получении результатов Батлера из формулы, найденной в приближении искаженных волн, пренебрегают далеко не малыми эффектами. [49]
Как раз эти исследования могут несколько снизить расходы общества. Те, кто работает на передо-1 вых рубежах геронтологии, стремятся не просто продлить жизнь: их цель - продлить период полноценной общественно полезной жизни. Роберт Батлер, директор нового Национального института геронтологии и автор книги Зачем долго жить. Старость в Соединенных Штатах Америки ( эта книга получила Пулитцеровскую премию 1976 г. за лучшее научно-популярное произведение), подчеркивает: Многое из того, что сегодня мы считаем старением, на самом деле является просто симптомами болезни или недомогания и не имеет отношения к нормальному физиологическому старению. Так, множество болезней пожилого возраста вызваны отказом иммунной системы, а это можно предотвратить. Другие особенности, обычно приписываемые старости, могут возникать на почве нарушений сосудистой или нервной системы или даже плохого питания и, возможно, тоже окажутся обратимыми. Но само старение, подчеркивает Батлер - это не болезнь. [50]
По данным измерений теплоты сгорания Чао и Россини [215] вычислили & HfZilg ( I) - 90 71 ккал / молъ. Для согласования с соответствующими величинами, полученными Вадсо и Вадсо [1553], приняты во внимание данные Мак-Карди и Лейдлера [966] и установлено, что & Hv29S 12 06 ккал / молъ, а это приводит к & Hfzgs ( g) - 78 65 ккал / молъ. Согласно Батлеру, Рамчандани и Томсону 1187 ], Д - Ни375 9 40 ккал / молъ. [51]
По данным измерений теплоты сгорания Чао и Россини [215] вычислили A / jT / 2 s ( I) - - 90 71 ккал / моль. Для согласования с соответствующими величинами, полученными Вадсо и Вадсо [1553], приняты во внимание данные Мак-Карди и Лейдлера [966] и установлено, что Л - Ну298 12 06 ккал / молъ, а это приводит к & Hf2ga ( g) - 78 65 ккал / молъ. Согласно Батлеру, Рамчандани и Томсону [187], Д / 7г а75 9 40 ккал / молъ. [52]
При помощи спектров Рамана с лазерным источником в работе [49] показано, что у композитов, армированных графитом, прочность на сдвиг зависит от количества кристаллических граней на поверхности графита. Число этих граней увеличивается с повышением интенсивности окислительной обработки, так как многие края кристаллов графита при травлении обнажаются. По данным Батлера и Дифендорфа [9], поверхность необработанного высоко-модульного графитового волокна содержит плоскости, соединенные между собой слабыми связями, что приводит к когезионному разрушению графита параллельно поверхности раздела. [53]
Измерения Пирсона и Батлера [20] можно рассматривать как первое удовлетворительное количественное определение величины водородной адсорбции на платиновых электродах, первоначально находившихся в равновесных условиях. Это позволило практически устранить ошибки, обусловленные дополнительной адсорбцией водорода из раствора, и избежать любой неопределенности, связанной с пропусканием азота через раствор. Результаты Пирсона и Батлера позднее были подтверждены Хиклингом [21], использовавшим ту же методику. Брайтер, Кнорр и Фелькль [22] расширили область этих измерений, исследовав катодно поляризуемые электроды. [54]
Батлера ] I3S, не решается заподозрить Дарвина в заимствова нии идеи естественного отбора у Мэттью. Мы не имели возможности познакомиться с теми журнальными рецензиями, на которые, как мы видели выше, Мэттью ссылается в доказательство известности своей книги. Эта характеристика рецензии позволяет думать, что в других рецензиях Батлер нашел еще меньше или совсем не нашел замечаний по поводу эволюционных взглядов Мэттью, ибо не приходится сомневаться, что в противном случае он с удовольствием отметил бы это. Естественно полагать, что Дарвин, если и натолкнулся на эти рецензии, уже по самым заголовкам их ( отзывы на книгу о корабельном строительном лесе) должен был пройти мимо них. [55]
Американская буржуазия была серьезно встревожена этими забастовками. В ноябре 1934 г, представители ряда монополий предложили генералу Батлеру повести армию в 500 тыс. ветеранов на Вашингтон. Для организации похода и захвата власти ему было обещано 3 млн. долл. [56]
В литературе наиболее часто оперируют линейной зависимостью между энтальпией и энтропией. Причина, вероятно, связана с широкой распространенностью идеи о более фундаментальном характере понятий энтальпии и энтропии по сравнению с понятием стандартного потенциала. Примером линейной зависимости между ДЯ и Д5 может служить правило Барклея - Батлера ( разд. В литературе время от времени высказыва-лись идеи, эквивалентные линейной зависимости между ДЯ. [57]
Нахождение изотермы по этим данным, по-видимому, проще, так как поверхностные избытки можно определить термодинамически. Поверхностные избытки могут быть идентифицированы с поверхностными концентрациями в случае незаряженных частиц или исправлены в случае ионов на вклад диффузного двойного слоя ( гл. Этот термодинамический подход был применен уже в ранних работах Гун, Фрумкина, Батлера и других. [58]
В литературе отмечается, что эта корреляция резко выделяет воду среди всех растворителей. Это означает, что вода в отличие от органических растворителей обладает способностью чрезвычайно тонко дифференцировать растворяемые в ней молекулы как по деталям стереохимических особенностей ( например, нормальные и циклические молекулы характеризуются отдельными прямыми [136]), так и по природе функциональной группы. В то же время нам представляется, что оценивать тонкие эффекты структуры молекул, основываясь на графике Барклея - Батлера, нецелесообразно. Строгого теоретического объяснения этого ( как, впрочем, и многих других [70]) вида компенсации между энтальпией и энтропией пока не дано. Не только остается не вскрытым смысл наклона корреляционной линии, но и значение этой величины в силу погрешностей величин АЯ /, AS /, определяется с ошибкой в несколько процентов. [59]