Диамагнетизм - соединение
Cтраница 1
 |
Упаковка слоев халькогенидов галлия состава АВ. [1] |
Диамагнетизм соединений этой группы вызван существованием связи Me-Me, и формула соединения приобретает вид А. [2]
Известный диамагнетизм соединения был объяснен Оргелом [28], предположившим, что для достижения этого достаточно слабой связи неспаренных электронов. [3]
А, что вместе с диамагнетизмом соединения указывает на существование связи родий-родий. В кристаллах димеры Rh2 ( HCOO) 4 ( H20) 2 чередуются [2], образуя цепи за счет связей между атомами кислорода формиатных групп и атомами родия соседнего димера. [4]
 |
Конфигурация молекулы. [5] |
Взаимодействие Fe-Fe между этими атомами объясняет диамагнетизм соединения. Информация о шгтрозилкар-бонилах приводится в разд. [6]
Если не рассматривать возможность снерхобменного взаимодействия, включающего атомы иода в а, то для объяснения диамагнетизма соединений следует постулировать наличие прямого взаимодействия металл - металл и предположить, что большее расстояние Fe-Fe в а по сравнению с б связано с размером атома иода. Связи, образуемые железом, направлены к вершинам тетраэдра. [7]
При этом Бозе получил неожиданный результат, заключающийся в том, что в пределах экспериментальных ошибок ( около 1 %) диамагнетизм соединения не зависит от его физического состояния, будь то монокристалл, расплавленная жидкость или раствор. Это прямо противоречит результатам Оксли и некоторых других авторов. Здесь следует подчеркнуть, что сам Бозе не производил измерения над жидким и над твердым состояниями; он пользовался данными Паскаля для твердых тел. [8]
С другой стороны, если исходить из предполагаемой двухосновности остатка яблочной кислоты, два из четырех атомов молибдена должны быть формально пятивалентными в. Диамагнетизм соединения требует обменного взаимодействия между атомами Mov. Прямого взаимодействия металл-металл при расстояниях 3 50 и 3 70 А быть не может. Брутто-состав отличается от первоначального лишь добавлением одного атома водорода на каждые два атома молибдена. [9]
Система оош-диазадиборина интересна потому, что ее можно формально рассматривать как изосопря-женную с циклобутадиеном. Диамагнетизм соединения I, однако, означает, что делокализация электронов внутри цикла незначительна. Другими словами, если есть в такой системе я-связывание ( которое резонно можно предположить на основании доказательств, представленных для других а-связанных боразотных молекул), то оно в значительной степени будет внеядерным; таким образом, именно такое связывание может быть ответственным за стабильность продукта. [10]
Система силш-диазадиборина интересна потому, что ее можно формально рассматривать как изосопря-женную с циклобутадиеном. Диамагнетизм соединения I, однако, означает, что делокализация электронов внутри цикла незначительна. Другими словами, если есть в такой системе я-связывание ( которое резонно можно предположить на основании доказательств, представленных для других а-связанных боразотных молекул), то оно в значительной степени будет внеядерным; таким образом, именно такое связывание может быть ответственным за стабильность продукта. [11]
 |
В. 1. Структура гидратированного ацетата. [12] |
Правда, диамагнетизм соединения вовсе не означает, что все электронные взаимодействия приводят к образованию истинных химических связей; из этого следует лишь то, что синглетное ( низкоспиновое) состояние лежит на несколько кТ ( - 210 слГ 1 при 300 К) ниже триплет-ного. В этом случае достаточно, чтобы энергия взаимодействия оценивалась в несколько килокалорий, что соответствует очень слабой химической связи. [13]
Трехъядерный кластер другого типа ( рис. 25.10 6) характерен для соединений типа галогенидов рения ( Ш), где на молекулярных орбиталях кластера располагаются двенадцать электронов. Метод МО позволяет установить, что здесь имеется шесть связывающих молекулярных орбиталей, целиком заполненных двенадцатью электронами; этот вывод хорошо согласуется с диамагнетизмом соединений, содержащих кластеры такого типа. Приближенно можно сказать, что порядок связи Re-Re равен двум, так как на связывающих МО находится шесть пар электронов, а в состав кластера входят три связанных между собой атома металла. Экспериментальные данные согласуются с этим предположением. [14]
Страницы: 1