Cтраница 3
Основными продуктами реакции присоединения формальдегида к ( 3-олефинам ( 23, 24, 27, 28) являются соответственно диоксаны ( 25a b; 26a b; 29; 30) как при микроволновом, так и при термическом нагреве. [31]
Установлено, что при взаимодействии аллилацетата ( 41) или аллилпропио-ната ( 42) с формальдегидом при температуре 35 - 40 С в присутствии 15 % масс, серной кислоты в дихлорэтане как при микроволновом, так и при термическом нагреве образуются одни и те же продукты: 3-ацетокситетрагидрофуран ( 43), 4-ацетоксиметил - 1 3-диоксан ( 44) или 3-пропокситетрагидрофуран ( 45), 4-пропоксиметил - 1 3-диоксан ( 46) соответственно. [32]
Для улучшения манипуляционных свойств предложено использовать метод высокотемпературной обработки. В определенных условиях термического нагрева могут происходить упорядочение надмолекулярной структуры и релаксация внутренних напряжений. [33]
Важнейшими методами синтеза циклических ацеталей и эфиров являются реакция Принса и ацетализация диолов карбонильными соединениями. Эти реакции протекают в условиях термического нагрева и имеют ряд существенных недостатков. В большинстве случаев для них характерны высокая продолжительность, относительно невысокий выход основных и значительное количество побочных продуктов, сильное осмоление реакционной смеси и т.п., что затрудняет их широкое использование в препаративных целях. Особенно это относится к малоактивным а-олефинам, галогенолефинам и другим алкенам, содержащим элек-троноакцепторный заместитель. Аналогичные трудности возникают при взаимодействии диолов с альдегидами и особенно с кетонами. [34]
Рассмотрено применение микроволнового излучения частотой 2450 МГц в синтезе карбо - и гетероциклических соединений. Проведено сравнение результатов реакций, полученных в условиях микроволнового и термического нагрева реакционных смесей. Показаны преимущества использования микроволнового воздействия на реакционные смеси. Исследована возможность применения микроволн для интенсификации реакций промышленного химического синтеза. [35]
Впервые проведена систематизации исследованных под воздействием микроволн химических реакций. Сопоставлены продолжительность реакции и выход целевых продуктов при использовании микроволнового и термического нагрева. [36]
![]() |
Выход индола в зависимости от вида заместителя. [37] |
Исследована этерификация салициловой кислоты изоамиловым спиртом в мономодовом реакторе в открытой системе. При идентичных составах реакционных смесей и выходе изоамилсалицилата продолжительность синтеза при термическом нагреве в 2 раза превышает продолжительность синтеза с использованием микроволнового нагрева. [38]
При микроволновом нагреве продолжительность реакции меньше, чем при термическом приблизительно в 2 - 2 5 раза, несмотря на то, что в обоих случаях реакция протекает в открытой системе при одинаковой температуре. Время образования диоксана III составляет 2 5 и 7 ч соответственно для микроволнового и термического нагрева в присутствии серной кислоты. Время его образования с выходом 90 % от теоретического составляет при микроволновом нагреве 45 мин, при термическом - 87 мин. [39]
В диссертации проведена систематизация 90 микроволновых экспериментов по типам химических превращений. Для сравнения эффективности использования микроволнового нагрева приведены данные по времени протекания реакций и выходу целевых продуктов для микроволнового и термического нагрева. Ниже приводятся некоторые примеры микроволновых экспериментов. [40]
Исследована реакция декарбоксилированием индол-2 - карбоновых кислот в микроволновой системе под давлением. Получены высокие выходы индолов ( табл. 4), при этом время реакции сокращено в 2 раза по сравнению с термическим нагревом. [41]
Реакция идет в течение 3 - 4 мин с получением количественного выхода диоксанов 5 ( табл. 1), тогда как при термическом нагреве для получения 80 % выхода диоксанов 5 требуется 10 - 13 часов. [42]
Нами исследованы реакции получения ряда замещенных 1 3-диоксанов по реакции Принса, в частности, с применением микроволнового нагрева в мультимодовой системе. Найдено, что время синтеза 4-фенил - и 4-метил - 4-фенил - 1 3-диоксана примерно в 2.5 раза меньше, чем при термическом нагреве, несмотря на то, что реакции протекают в открытой системе при температуре кипения реакционной смеси. [43]