Нагревание - поливинилхлорид
Cтраница 2
 |
Элементарный состав ионитов на основе полиэтилена и поливини л хлорид а. [16] |
Было показано [12], что с повышением температуры нагревания поливинилхлорида наряду с образованием пространственных структур понижается вязкость растворимой фракции полимера. Таким образом, процессы структурирования полимера происходят одновременно с процессами его деструкции. [17]
При изучении взаимосвязи между способностью стабилизаторов замедлять дегидрохлорирование и предотвращать образование сшивок при нагревании поливинилхлорида установлено, что стабилизаторы - акцепторы хлористого водорода, не ингибирующие дегидрохлорирование ( стеараты бария, кальция и кадмия), не предотвращают потерю текучести. [18]
При исследовании стабилизирующего действия алкокси -, меркап-то - и кислотных производных дибутилолова показано, что они являются замедлителями дегидрохлорирования при нагревании поливинилхлорида. [19]
При нагревании таких полимеров, как поливинилхлорид, по-ливинилиденхлорид, полиакрилонитрил, поливинилацетат и других разрыва цепей главных валентностей не наблюдается, а происходит выделение различных продуктов, сопровождающееся обычно необратимыми химическими превращениями полимера. Так, нагревание поливинилхлорида и его производных сопровождается их дегидрохлорированием и образованием длинно-цепочечных соединений с системой сопряженных связей, так называемых полиенов. При нагревании поливинилацетата выделяется уксусная кислота, при нагревании полиакрилонитрила выделяется незначительное количество NH3 и HCN, но в основном идут реакции внутримолекулярных перегруппировок, приводящие к образованию длинных цепей циклического строения. Эти же реакции могут протекать между цепями, вследствие чего в полимере возникает сетка. [20]
Возможность распространения пламени по аэрозолям полимеров во многом зависит от состава продуктов термоокислительного пиролиза. Например, нагревание поливинилхлорида ПВХ сопровождается выделением НС1, который флегматизирует процесс горения. Дегидрохлориро-вание ПВХ протекает в основном по молекулярному механизму. [21]
В ряде случаев нагревание инициирует реакции, сопровождающиеся выделением низкомолекулярных продуктов без заметной деструкции цепи. Так, при нагревании поливинилхлорида выделяется хлористый водород, что очень нежелательно из-за его агрессивности и последующего изменения цвета полимера. Аналогичным образом при нагревании поливинил-ацетата выделяется уксусная кислота. [22]
При нагревании некоторых полимеров происходит разрыв связей не в основной цепи, а между основной цепью и боковыми группами. Например, при нагревании поливинилхлорида происходит отщепление НС1, а при нагревании поливинилацетата - уксусной кислоты. При этом наблюдается снижение нагрево-стойкости полимера. [23]
В одной из работ, посвященных изучению термораспада поли-винилхлорида, роль полиеновых структур в образовании окраски полимера ставится под сомнение. Предполагается, что окраска, появляющаяся при нагревании поливинилхлорида, не может быть вызвана образованием каких-либо хромофорных групп, в том числе и полиеновых цепей, поскольку концентрация их на начальной стадии распада весьма мала. Высказано мнение, что первоначальная окраска обусловлена образованием стабильных свободных радикалов. [25]
Он отличается высокой химической стойкостью, особенно к кислотам и щелочам. Он стоек до 60 С к действию соляной и муравьиной кислот любых концентраций, серной ( до 90 %), азотной ( до 50 %), уксусной ( до 80 %) кислот, щелочей любых концентраций, бензина, керосина, масел, жиров, глицерина, спиртов, гликолей. При нагревании поливинилхлорида выше 100 С начинается отщепление хлористого водорода, что приводит к потере эксплуатационных свойств. Отщепление НС1 может быть внутри - и межмолекулярным. [26]
Полимеризация хлористого винила протекает особенно легко в водной эмульсии под действием персульфатов; при этом в качестве концевых групп в цепь входят сульфатные остатки. Атомы хлора в цепи полимера обладают малой реакционной способностью. Тем не менее, при нагревании поливинилхлорида происходит отщепление хлористого водорода. [27]
Ионит представлял собой черный продукт, не растворимый в органических растворителях и пептизирующийся в едких щелочах. Анализ выделяющихся газов показал, что происходящие при нагревании поливинилхлорида процессы окисления отличаются большой сложностью и неотделимы один от другого. [28]
Страницы: 1 2