Cтраница 4
При плавлении твердого вещества структурные единицы его кристаллической решетки уже не ограничены определенными положениями относительно друг друга и получают возможность свободно перемещаться по всему объему, доступному для такой структурной единицы. Эта дополнительная свобода движения индивидуальных молекул приводит к значительному возрастанию энтропии вещества. Поэтому при температуре плавления происходит скачкообразное возрастание энтропии вещества. При нагревании расплава твердого вещества его температура снова продолжает повышаться и вместе с ней плавно возрастает энтропия. [46]
При приближении к температуре плавления соединения состав расплава изменяется, а кривые давления пара искривляются и встречаются в точке U, отвечающей минимальному давлению. Нетрудно заметить, что точки, соответствующие максимальному давлению ( точки 2 и 6), отделяют участки трехфазных линий, где давление Р уменьшается, от тех участков, где оно увеличивается с ростом температуры. Расплавы, отвечающие низкотемпературным участкам трехфазной линии, кристаллизуются при нагревании. Лоренц вырастил монокристаллы теллурида кадмия нагреванием расплава, обогащенного кадмием, когда температура кристаллизации соответствует состоянию системы, промежуточному между точками / и 2 при постоянном давлении паров кадмия. [47]
По-видимому, наиболее важным параметром процесса является температура расплавленного материала. Нагревание материала осуществляется вследствие теплопередачи от стенок корпуса и разогрева материала при переходе механической работы, совершаемой при вращении червяка, в теплоту. Количество тепла, выделяющегося в расплаве за счет механической работы червяка, зависит от свойств материала, производительности машины, конструкции червяка и давления, развиваемого на выходе из червяка. Остальное количество тепла, необходимого для нагревания расплава, должно быть передано через стенки корпуса. Однако часто за счет механической работы трения возникают даже излишние тепловыделения. В этом случае для поддержания требуемой температуры расплава необходимо в некоторых зонах корпуса отводить избыток тепла. [48]
Стекла были для этой цели растерты в мелкий порошок, смешаны с 5 - 10 кратным количеством эвтектики из К СОз - J - 28 вес. Точка плавления ее не очень высока ( 500е Ц), добавка азотнокислого калия уменьшает вязкость расплава и значительно увеличивает силу света искры. Легким нагреванием во время перескакивания искры смесь сохраняется жидкой. Кроме того сама искра обеспечивает нагревание расплава и в особенности бурление благоприятное для исследования. [49]
Расплавленную борную кислоту нагревают в неплотно закрытом сосуде из стекла пирекс до 225 - 250 С. При этих условиях расплав содержит 8 - 15 % воды. Кристаллизация В2О3 происходит медленно, в течение нескольких дней. Однако если в расплав, все еще содержащий некоторое количество воды, вносят в виде затравки кристаллический В2Оз, то кристаллизация происходит очень быстро и вода улетучивается. Кристаллический В2О3 можно получать также нагреванием расплава борной кислоты при 175 С. При этом сначала кристаллизуется НВ02 ( / пл 236 С), которую затем переносят в закрытую трубку и нагревают почти до 236 С. [50]