Cтраница 1
Нагревание фенилгидразона 60 какого-либо альдегида влечет за собой течение реакции по двум основным направлениям: одно из них приводит к образованию производных этилена, а другое - к Шиффовым основаниям. Второе из этих направлений занимает более видное место в этом ряду реакций. [1]
При нагревании фенилгидразона с избытком фенилгидразина происходит перегруппировка, сопровождающаяся отщеплением от гидразона молекулы анилина. При этом возникает соединение, в котором на месте карбонильной группы оказывается иминная группа, а соседняя группа СНОН превращается в карбонильную группу. [2]
При нагревании фенилгидразона 1-метилпи-перидона - 4 ( XXI) с разбавленной серной кислотой происходит замыкание индольного кольца по Фишеру ( том 3, стр. [3]
При нагревании фенилгидразона с избытком фенилгидразина происходит перегруппировка, сопровождающаяся отщеплением от гидразоиа молекулы анилина. При этом возникает соединение, в котором на месте карбонильной группы оказывается иминная группа, а соседняя группа СНОН превращается в карбонильную группу. [4]
При нагревании фенилгидразона ацетоуксусного эфира ( III) отщепляется этиловый спирт и замыкается кольцо 1-фенил - З - метилпиразолона-5 ( IV); пиразолоновое кольцо в нем находится в кетоимидной форме. Далее полученный 1-фенил - 3-метилпиразолон - 5 ( IV) метилируют йодистым метилом CH3J, который присоединяется по месту разрывающейся двойной связи. От образовавшегося промежуточного продукта ( V) отщепляется HJ и двойная связь образуется в другом месте. [5]
Циклизация происходит при нагревании фенилгидразона с водой в слабокислой среде. При избыточной кислотности создаются условия для образования этоксипроизводного, которое является нежелательным побочным продуктом, снижающим выход и качество готового продукта. [6]
Далее, при нагревании фенилгидразона с избытком фенилгидразина в реакцию вступает еще одна молекула последнего. [7]
Так, например, Перкин [9] при нагревании фенилгидразона циклогек-санона в ледяной уксусной кислоте получил тетрагидрокарбазол. Уокер [10] наблюдал образование этилового эфира а ( а-индолил) - пропионовой кислоты при обработке фенилгидразона а-метилацетоуксусного эфира при температуре - 15 концентрированной серной кислотой; этот пример интересен в том отношении, что здесь перегруппировка в индольное производное протекает легче, чем циклизация в пиразолоновое соединение. [8]
Метод, найденный Фишером для получения гомологов индола, заключающийся в нагревании фенилгидразонов альдегидов и кетонов с хлористым цинком ( стр. Если реакцию вести в присутствии окиси свинца как дегидрирующего агента, то это дает возможность непосредственно получать карбазол и его производные. [9]
Метод, найденный Фишером для получения гомологов индола, заключающийся в нагревании фенилгидразонов альдегидов и кетонов с хлористым цинком ( стр. Если реакцию вести в присутствии окиси свинца как дегидрирующего агента, то это дает возможность непосредственно получать карбазол и его производные. [10]
Такая обратимость может быть проиллюстрирована на примере одного из методов регенерации карбонильных соединений, который состоит в нагревании фенилгидразона с высокореакционноспособным карбонильным соединением. Фенилгидразоны, образующиеся из р-дикетонов или эфиров р-кето-нокислот, легко циклизуются. [11]
Молекулярные перегруппировки при превращении арилгидразонов в индольные производные, протекающие с перемещением радикалов в алифатической части их молекул, наблюдаются редко и связаны обычно с проведением этой реакции в жестких условиях. Фишер и Шмидт при нагревании фенилгидразона фенилацетальдегида с 5-кратным количеством безводного хлористого цинка в течение 5 - 10 мин. Позднее было показано, что молекулярная перегруппировка не происходит, если в качестве конденсирующего агента применять спиртовой раствор хлористого водорода; в этом случае из фенилгидразона фенилацетальдегида получается нормальный продукт-3 - фенилиндол с темп. Одновременно было установлено, что 3-фенилиндол при нагревании с 5-кратным количеством хлористого цинка в течение 15 мин. [12]
Все вышеперечисленные конденсирующие средства имеют кислый характер, и это хорошо согласуется с современными взглядами на механизм этой реакции. Однако в двух случаях отмечено образование индолов из арилгидразонов в присутствии щелочи. Так, было найдено, что при нагревании фенилгидразона ацетофе-нона со спиртовым раствором этилата натрия в течение 16 час. [13]